Макет страницы
Скорость реакции, отнесённая к единице поверхности катализатора, равна:
w ~ KSdA ~ 1 + вкРк + вбРб + ввРв
Если адсорбция реагента А и продуктов Б и В мала, так что £ Btpi < 1, то:
Реакция идет по первому порядку. Если энергия активации реакции равна E и теплота адсорбции А равна Qa, то:
. = KoBOAe-(fi-WpA
т. е. наблюдаемая энергия активации меньше энергии активации собственно реакции на теплоту адсорбции реагента.
Если 1 <С SaPa > Вврв + Вврв, то 5вА==-1, ш=Х и реакция-идет по нулевому порядку с наблюдаемой константой скорости, равной истинной константе скорости реакции. Если один из продуктов адсорбируется сильно, например 1 <С Впрв ~> BaPa, Вврв, то:
%ваРа ковоа -(е-qa+Q^)IRT Pa
W = —5-= —5- е v --
вбРб воб Рь
Реакция идет по первому порядку по реагенту, минус первому— по продукту, тормозящему реакцию, и с энергией активации, большей истинной на разность теплот адсорбции продукта, тормозящего реакцию, и реагента (так как Вврв^> ВАрА, Qb > Qa>). Для реакции
A + B —> В + Д
о _ даРа вбРв
S9A~ вБ= 1+£ BiPl
и скорость реакции:
w = /C5eASeB ■
%вкРквъРъ
При различных соотношениях величин Btpi кинетическое уравнение принимает различный вид (табл. 5.2).
Рассматриваемая реакция может происходить и при соударении молекулы А из газовой фазы с адсорбированной молекулой Б. Тогда скорость реакции равна:
„ „ ^A5BPb-
W = APkSan=*-=г-2-
1 + 2 BiPl
Энергия активации собственно реакции, т. е. истинная энергия активации, оценивается теорией катализа Баландина следующим образом. Реакция AB + ВД =■ АД - f - БВ может быть описана схе*
