Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0147
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ботке нефти, можно указать на следующее. В принципе кислотный катализ может осуществляться как в кислотной фазе при растворении в ней углеводородов, так и в углеводородной при растворении в ней кислоты. Так как диэлектрическая постоянная углеводородов мала («2), то ионы в углеводородной фазе могут существовать только в виде ионных пар. В кислотной фазе, имеющей высокую диэлектрическую проницаемость, идет диссоциация на независимые друг от друга ионы, реагирующие со скоростью, на несколько порядков большей, чем ионы в ионных парах. Поэтому реакция всегда идет в кислотной фазе.

5.6.5. Свойства карбкатионов

Свободные карбкатионы — высокоактивные частицы, вступающие в реакции с очень большой скоростью. Для некоторых реакций, могущих протекать как по радикально-цепному, так и по карбкатионному механизму, активность карбкатионов может быть сравнена с активностью радикалов. Так, при полимеризации стирола по радикальному механизму при 2O0C константа скорости продолжения цепи равна 35 л-моль_!-с-1, энергия активации продолжения цепи 32,7 кДж-моль-1. Полимеризация стирола на свободных катионах проходит с константой скорости продолжения цепи 35•1O5 л• моль-1 • с-1 при 15°С и энергией активации, близкой нулю. Константа скорости присоединения карбка-тиона к молекуле стирола на пять порядков больше, чем для радикала. Однако при катализе полимеризации стирола катионом в ионной паре скорость продолжения цепи несколько меньше, чем при радикальной полимеризации. Карбкатионы, как и радикалы, подвергаются мономолекулярному распаду и бимолекулярным реакциям замещения и присоединения. Существенное различие в химических свойствах карбкатионов и радикалов — способность первых с большой скоростью изомеризоваться. Изомеризация карбкатионов может проходить в результате переноса как гидрид-иона, так и карбкатиона.

Перенос гидрид-иона, по-видимому, происходит по схеме:

FJh1, Пн1

<; с—с—с—с—с =^*=с—с—с—с—с с—с—с—с—с

Т. е. происходит 1,2-изомеризация. Перенос метиланиона приводит к изомеризации углеродного скелета молекулы алкана:

f 1 9 ?

с—с—с—с i:ci +*=с— с— с—с ^=»: с— с— с—с

1___i

Имеющиеся данные о потенциалах ионизации радикалов, т. е. о теплотах реакций типа

R • —► R+ + е

 

Сейчас на сайте

Сейчас 110 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: