Макет страницы
При каталитическом крекинге алкенов наблюдается интенсивный перенос водорода, приводящий к значительно большему содержанию алканов в продуктах крекинга, чем при простом распаде алкильных ионов. Часть водорода переносится при образовании аренов:
С ^.C
+ RCH=CH2 —> I I +RCHCH3
RCHCH3 +1 I —> RCH2CH3 + (^(^ И Т. Д.
Часть водорода, по-видимому, переносится от алкенильных карбкатионов в результате их глубокого дегидрирования, протекающего в результате последовательного отщепления протонов и приводящего к образованию продуктов конденсации, необратимо адсорбированных на катализаторе, — кокса.
8.1.4. Арены
Арены легко присоединяют протон к системе я-связей. Из сравнения тепловых эффектов реакций (без учета разницы в теплотах связи различных ионов с катализатором)
H + C6H6 —► H2 + C6H5+ + 506 кДж • моль-1 H + C6H6 -—>■ C6H7+ + 720 кДж • моль-1
следует, что образование карбкатиона из ароматического углеводорода в результате присоединения протона более - вероятно, чем при отрыве гидрид-иона. Сродство ароматического кольца к протону значительно больше, чем к алкильному иону; в результате при каталитическом крекинге алкано-аренов происходит деалки-лирование:
«+ ♦ 0"s-= «4O^ О+ R+
Тепловые эффекты (кДж-моль-1) второй стадии деалкилирова-ния — отщепления алкильных заместителей в виде карбкатионов— имеют (без учета разницы в энергиях связи различных ионов с катализатором) следующий порядок значений (в кДж-моль-1):
C6H6CH3 —у C6H6+ CH3+-318 С6НбСгН5 —> СеНб + С2Н5 — 163
+ +
СбНбСНзСНгСНз —>■ CgH(J - j~ СН2СН2СН3 — 137
СвН6СН(СНз)2 —> C6H6 + CH3CHCH3 - 74