Макет страницы
В щелочной среде (рН 8—10) ванадий(1У) окисляется до ванадия^) не только иодом, но и кислородом воздуха. Поэтому анализируемый раствор вливают в титрованный раствор иода. Избыток иода титруют раствором арсенита натрия [245, 1146]. Этим способом определяют ванадий в присутствии меди [1146]. Титрованию мешают ионы, восстанавливающие иод в щелочной среде (мышьяк(Ш), сурьма(Ш), железо(П) и др.).
Другие методы. В последнее время все большее значение приобретают методы определения ванадия в низших степенях окисления (II и III). Для титрования ванадия(П) рекомендованы растворы соли железа(Ш) с индикаторами сафранин Т, феносафранин и нейтральный красный [690, 926]. При титровании необходимо учитывать, что в 8—10 M H3PCU ванадий(П) окисляется до вана-дия(Ш), а в IN H2SO4 — до ванадия(ГУ) [690]. Точку эквивалентности можно определить и потенциометрически.
Для титрования ванадия(Ш) применяют растворы окислителей ванадата аммония, бихромата калия, сульфата церия(1У), соли железа(Ш). На кривых потенциометрического титрования раствором соли церия(1У) наблюдают два скачка потенциала, соответствующие окислению сначала ванадия(Ш) до ванадия(1У), а затем ванадия(1У) до ванадия(У). При использовании индикаторов фенилантраниловой кислоты, дифениламинсульфоната бария и дифениламина к растворам ванадия в качестве катализатора рекомендуют добавлять соли меди(П) [689а].
Для определения ванадия(1У) в качестве титрующих растворов рекомендованы в кислой среде бромат калия [753] и трикарбо-натокобальтиат гексаминокобальта(П1) [645], а в щелочной среде — феррицианид калия в присутствии тартрат-ионов [534, 642] или комплексона III [541].
Комплексонометрическое титрование
Ванадий(У) в водных растворах существует в виде сложных ионов, поэтому его взаимодействие с комплексоном III замедленно и в большой степени зависит от рН. При рН <~1,8 ванадий титруют с индикаторами ксиленоловым оранжевым [830] или вариами-новым синим в присутствии железа(Н) [1125], а при рН 6,7—6,9 — с индикатором дифенилкарбазоном [1045]. Однако эти методы нельзя считать надежными. Более распространены методы титрования ванадия(1У), который взаимодействует с комплексоном III в широком интервале рН [424, 578]. Для восстановления ванадия используют сульфит натрия или сернистую кислоту [828], аскорбиновую кислоту [997], гидроксиламин [309]. Титрование ванадия(1У) раствором комплексона III можно проводить в присутствии различных индикаторов. При рН 3—3,5 используют К-бензоил-гТ-фенилгидроксиламин [84, 126, 828], пирокатехин [653], галлеин [833], 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол в присутствии комплексоната меди [745], дитизон в присутствии дитизоната цинка в 60%-ном этаноле [537]. При рН^5—5,5 применяют феррон
