Макет страницы
дий без предварительного отделения с такими реагентами, как ксиленоловый оранжевый, 4-(2-пиридилазо)-резорцин и др.
Методы, основанные на способности ванадия(У) окислять различные органические реагенты с образованием окрашенных продуктов, широко используют при анализе металлов и сплавов.
Обзор фотометрических методов определения ванадия приведен в работах [161, 162, 185, 194, 1118).
Определение ванадия по! окраске ионов [ванадия (V), ванадия (IV)[Jb ванадияJ(III)
Ионы ванадия в степенях окисления II, III, IV и V различно окрашены и имеют характерные абсорбционные спектры. Ярко выраженные максимумы полос поглощения могут быть использованы для фотометрического определения ванадия [907].
Ванадий(У) в растворе в зависимости от его концентрации и кислотности среды может находиться в различных ионных состояниях, которые характеризуются определенными полосами поглощения [195]. Однако сложные ионные равновесия затрудняют использование абсорбционных спектров ванадия(У). Для его определения рекомендуют только две полосы поглощения с максимумами при 330 нм в конц. H2SO4 и при 270 нм в 1 M NaOH (рис. 7). Молярные коэффициенты погашения соответственно равны 4,6•1O3 и 8,4•1O3 [538]. Определению мешают многие элементы.
Окрашенные ионы Co(II)1 Ni(II)1 Cu(II) и др. предварительно осаждают в виде гидроокисей. Хром отделяют в виде оксихино-лината или хромата свинца [1050]. Большие количества железа^ 11) отделяют электролизом на ртутном катоде. Титан маскируют фторид-ионами [1068]. Для уменьшения влияния больших количеств железа и титана их вводят в растворы сравнения [190]. Описан метод определения ванадия с предварительным отделением его в виде купфероната [165, 539]. Определению ванадия при 270 нм в щелочной среде не мешают W, Ti, Zr, а также равные количества Re, Mo и Nb [281, 538]. Для повышения избирательности определения ванадия в кислой среде оптические плотности растворов измеряют при 450—480 нм. В этом случае определению не мешают любые количества Nb и Та, а также <^2% Mo, ^6% Fe и Mn [1068]. Этим методом определяют ванадий в рудах [165], сталях и железе [1175], сплавах [539], карбидах и окислах вольфрама, ниобия, титана, тантала [1068], тетрахлориде титана (190, 565].
Синие растворы ванадия(1У) в 1 M H2SO4 имеют две полосы поглощения при 360 и 760 нм (рис. 8). Увеличение кислотности раствора приводит к гипсохромному сдвигу второй полосы [538], Определение ванадия(1У) чаще проводят при 760 нм. Чувствительность при этом невелика (е = 19), а избирательность выше. В сочетании с дифференциальным способом измерения оптической плотности раствора можно получить при определении больших «оличеств ванадия достаточно точные результаты [538]. Таким
