Макет страницы
шают кратные количества следующих: Gr(III), Mn(II), Mo(VI), Ni(H), Fe(III) 5; Zr(IV), Zn, Tl(I)1 Ga, Sc, V(IV), Hf, rAl, La, Ti(IV) 20, а также соизмеримые количества Gu(II), Bi, Со. В растворе могут находиться анионы WO4-, PO4-, P2O*-, а также цитраты, тартраты, оксалаты, тиомочевина и комплексен III. Железо
Рис. 16. Спектры поглощения растворов 4-(2-пиридилазо-ре-зорцина) (1) и его комплексного соединения с ванадием(У) в присутствии перекиси водорода (2) (СФ-10) [40]
400 ЧвО SBO Я, нм
(600-кратный избыток) и титан (105-кратный избыток) маскируют фторидом аммония. Этим методом рекомендуют определять ванадий в рудах, сталях и сплавах [40], тетрахлориде титана и его сплавах [280, 386, 387, 404].
К аликвотной части раствора (10—60 мкг V) добавляют 5—10 мл 10%-ного раствора фторида аммония для связывания железа и титана, 20 мл 1 JV H2SO4, 2 мл 1,96-10"4 M раствора ПАР, 3 мл 3%-ного раствора H2O2, разбавляют до 100 мл раствором той же серной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане 2 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность раствора при 540 нм относительно раствора холостого опыта [40].
Состав тройного комплексного соединения ванадия(1У) или ванадия(У) с ПАР и гидроксиламином зависит от рН раствора. Показано, что во всех комплексных соединениях степень окисления ванадия равна 5+ [297]. Реакция высокочувствительна и селективна как в слабощелочной, так и в сильнокислой среде. Определение ванадия в щелочной среде (рН 7—9) основано на образовании довольно устойчивого комплексного соединения с отношением компонентов 1:1:1. При 500 нм молярный коэффициент погашения равен 3,9•1O4. Определению мешают Mn, Мот Zn, Al, Fe, Ni, Со, Cu. Их мешающее действие можно устранить введением маскирующих средств: фосфата, пирофосфата, цитрата, тартрата или комплексона III. В присутствии последнего ~20-кратные количества железа почти не мешают определению. Вольфрам(У1) с ПАР в этих условиях не взаимодействует [297].
К нейтральному раствору, содержащему (2 н - 8)-10"5 M ванадия, добавляют 2 мл боратного буферного раствора с рН 9,2, 0,5 мл 1-Ю"2 M раствора ПАР, 1 мл 1 M раствора солянокислого гидроксиламина, доводят объем до 10 мл и нагревают раствор в течение 5—10 мин. на кипящей водяной бане. Раствор охлаждают и измеряют оптическую плотность при 500—520 нм [297].
В 0,4 N H2SO4 комплекс ванадия(У) с ПАР и гидроксиламином не разрушается, что позволяет увеличить селективность определения ванадия без введения маскирующих средств. Определению 2 мкг ванадия не мешают кратные количества следующих элементов: Mo 3, Ti 75, Cr 15, Re 100, Th и Zr 200, Bi и Sn 6С0,
