Макет страницы
мешают Fe(III)1 Ti(IV), Mo(VI), Nb(V)1 Hg(II), Co(II) [799]. Железо удаляют электролизом [1160] или предварительно экстрагируют совместно с титаном в виде бензгидроксамата при рН 8,5 бутанолом [799]. Железо совместно с ураном отделяют перед измерением оптической плотности реэкстракцией 20%-ным раствором (NH4)2HP04 при рН ~Л,5 из гексанольного экстракта [868].
Большие количества молибдена, ниобия, а также титана и железа можно предварительно экстрагировать в виде хлоридных комплексов из 6 M HCl. Небольшие количества железа и титана маскируют фторид-, пирофосфат - и малонат-ионами [327]. Непосредственно определяют 0,6 мкг/мл, а с экстракцией — 0,05 мкг/мл ванадия [799]. Этим методом определяют ванадий в водных растворах [327], биологических материалах [799], тетрафториде и окислах урана [868], сталях и нефти [1160], минералах, рудах, горных породах [1074].
К 20 мл (0,2 мг V) раствора добавляют 2 мл хлорацетатного буферного раствора (рН 2,5). С помощью рН-метра устанавливают рН 2. Вводят 1 мл 1%-ного раствора бензгидроксамовой кислоты, 10 мл метилизобутилкетона и экстрагируют окрашенное соединение. Экстракты высушивают безводным сульфатом натрия и измеряют оптическую плотность при 450 нм относительно раствора холостого опыта [1074].
Большинство из синтезированных в последнее время гидрокса-мовых кислот не имеют особых преимуществ перед бензгидроксамовой, за исключением капро - и метоксибензтиогидроксамовой, которые образуют соединения с ванадием в более кислых средах (0,3-0,8 N H2SO4 и 6 M HCl соответственно) [419, 638, 648, 723, 1093, 1094]. Это существенно снижает число мешающих элементов При анализе почв, нефтей, соединений урана, сталей мешают практически только Fe(III), Mo(VI), Ti(IV) и Nb(V), которые дол - ' жны быть предварительно удалены [1093—1095].
Производные гидроксиламина с двумя органическими радикалами (двузамещенные гидроксамовые кислоты) — высоко избирательные реагенты на ванадий(У). Наиболее изучен и широко используется ^бензоил-^фенилгидроксиламин^-бензоил - N-фе-нилгидроксамовая кислота) [19, 311, 348].
N-6eH80Hn-N-$eHHnrHflpoKcniaKHH (БФГА) взаимодействует с ванадием(У) в кислой среде (9 N — рН 6) с образованием окрашенного хелатного соединения. Молярный коэффициент погашения в водно-этанольном растворе с рН 1,9—2,8 при 480 нм равен 2670. Окраска растворов при рН 2,6 устойчива в течение 5 час. БФГА взаимодействует с большинством металлов, однако окрашенные хелаты образуют немногие элементы и при различной кислотности растворов: Ti(IV) (<9,6 N), Nb(V) (3-6Л0, Ce(IV) (ЗЛО, U (VI)(> 3,5N), Mo(VI) (IiV — РН6); Co(II) (рН ~ 10), Ni(II) (рН ~ 5), Fe(II) (рН ~ 5), Fe(III) (0,5 N), Cu(II) (рН 3—11) [478]. Определению ванадия мешают также Mn(II), Th(IV), W(VI), Cr(III) [19].
Образующийся хелат ванадия можно экстрагировать хлороформом при рН 5,1—6,0. Молярный коэффициент погашения органи-
