Макет страницы
плексные соединения различного состава в зависимости от кислотности среды. Практический интерес представляют комплексные соединения с отношением компонентов 1:2, образующиеся при рН 3,5—5,5. Молярный коэффициент погашения при 610 нм равен 2,5•1O4. Определению ванадия мешают многие элементы: Со, Ga, Mn(II), Fe(III), Ti(IV), U(IV) и U(VI) и др. Часть из них отделяют от ванадия сорбцией на катионите, другие — при щелочном сплавлении образцов. Более чем 60-кратные количества хрома отгоняют в виде хлористого хромила [201].
Определение ванадия с серусодержащими органическими реагентами. Для определения ванадия(^) и ванадия^) рекомендованы пиразолон-дитиокарбаминат натрия [79], 8-меркаптохинолин [91], 6-хлор-8-меркаптохинолин [43], 2-меркаптопиридин-1Ч-ок-сид [80], производные фентиазина [641] и ионный ассоциат дитио-гликолевого комплекса ванадия(^) с первичными аминами [807].
Определение ванадия по продуктам окисления органических реагентов
Характерной особенностью ванадия(У) является его способность в сильнокислой среде (H2SO4 или H3PO4) окислять органические соединения с образованием интенсивно окрашенных продуктов. Окраска прямо пропорциональна содержанию ванадия в растворе и может быть использована для его фотометрического определения. Для этой цели рекомендованы производные анилина, бензидина, дифениламина и диантипирилметана, лей-кооснования красителей (табл. 21).
Достоинством реакций данного типа является быстрота определения, хорошая чувствительность и избирательность. Определению ванадия в большинстве случаев мешают сильные окислители (Cr(VI), Ce(IV), Mn(VII), Au(III) и Cl2), а также окрашенные ионы. Ванадий перед определением окисляют перманганатом калия в умереннокислых растворах. Избыток окислителя восстанавливают нитритом натрия и мочевиной или щавелевой кислотой.
Среди производных дифениламина наиболее известны дифенил-аминсульфонат бария и фенилантраниловая кислота [61, 429, 1129]. Устойчивая окраска продуктов окисления фенилантрани-ловой кислоты образуется в ^>9 M H2SO4 при двойном избытке реагента. Определению мешают большие количества железа, которые связывают в бесцветный фосфатный комплекс.
К 10 мл раствора, содержащего 10—100 мкг V, добавляют по каплям 0,1 TV KMnO4 до не исчезающей в течение 5 мин. розовой окраски, которую устраняют 0,05 M NaNO2 и дают 1 каплю в избыток, сразу добавляют 0,5 г мочевины. Раствор переносят в мерную колбу на 50 мл, добавляют 5 мл H3PO4 (4 : 1) и доливают H2SO4 (1 : 1) почти до метки. Приливают 8—10 капель 0,1%-ного раствора фенилантраниловой кислоты, доводят до метки кислотой. Через 5 мин. измеряют оптическую плотность при 570 нм относительно раствора сравнения, не содержащего реагента [429].
4* 99
