Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Аналитическая химия ванадия - 0106
Он-лайн библиотека - Аналитическая химия ванадия



< Назад 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

волны с соответствующим возрастанием высоты четвертой волны, а в растворах с рН ^> 12,5 наблюдается только одна волна, отвечающая восстановлению ванадия(У) до ванадия(П). Все процессы восстановления необратимы.

В присутствии многих реагентов, например комплексопов, на подпрограммах ванадия(У) наблюдаются две или три одно-электронные волны. Число волн, их высота и положение зависят от рН раствора. Поэтому в практическом анализе целесообразно предварительно ванадий(У) перевести в какую-нибудь низшую степень окисления. Полярографических волн, соответствующих восстановлению ванадия ниже двух, не обнаружено [267].

Перекись водорода, ионы NO3- и Mo(VI) оказывают каталитическое действие на процессы восстановления ванадия(У) [644, 834, 854]. Присутствие перекиси водорода при рН < 5 вызывает увеличение высоты пика восстановления ванадия(У) до вана-дия(1У) [854]. Нитрат-ионы обусловливают трехкратное увеличение высоты волны восстановления ванадия(1У) до ванадия(П) при полярографировании растворов ванадия(У) на фоне 1 M NH4Cl - f 1 M NH4OH [644]. В присутствии ионов Mo(VI) облегчается восстановление ванадия(У) до ванадия(Ш) на фоне 0,1 M этилендиаминтетрауксусиой кислоты при рН 4,5—6. По этой причине из трех одноэлектронных полярографических волн ванадия^) остается только две волны [834].

В уксуснокислой среде (2 M CH3COONa + 2 M CH3COOH + 4-0,01% желатины) волны восстановления ванадия(У) до вана-дия(1У) (ф1/2 > 0 в отн. нас. к. э.) и до ванадия(Ш) (ф,/2 = —1,2 в огн. нас. к. э.) плохо развиты и на последнюю накладывается ток фона [267].

Электрохимическое поведение четырех - и пятивалентного ва - • надия было изучено на платиновом микроэлектроде и ртутном капающем электроде на фоне 0,5 N NaCl с добавлением HCl и NaOH [123]. Найдено, что вид вольтамперных кривых сложен и определяется прежде всего значением рН фона. Это обусловлено состоянием ионов как пяти-, так и четырехвалентного ванадия. Полярографические волны отвечают необратимому восстановлению определенных ионных форм ванадия в области рН от 3 до 10,3, осложненному различиями в их адсорбционных свойствах и вторичными процессами, в частности образованием на поверхности электродов пленок из ванадилванадатов и гидроокиси ваца-дила [123].

Такое поведение ванадия затрудняет его определение в слабокислых, нейтральных и слабощелочных растворах в отсутствие комплексообразователей и мешает определению других элементов в его присутствии.

В табл. 24 приведены потенциалы полуволн и составы рекомендуемых фонов для определения ванадия.

Полярографическим методом ванадий определяют в самых разнообразных объектах: сталях [26, 334, 692], рудах [227, 1114],

 

Сейчас на сайте

Сейчас 66 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: