Макет страницы
Каталитические реакции высокочувствительны. Они позволяют определять до 10"4—КГ5 мкг/мл ванадия.
В ряде случаев можно значительно повысить чувствительность реакций введением очень небольших количеств активаторов (окси-кислот, о-дифенолов, 8-оксихинолина и др.) [614, 617, 665, 824].
В табл. 25 приведены рекомендуемые реакции для определения ванадия, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью. В практике химического анализа в качестве окислителей чаще используют бромат или хлорат калия. Так, бромат-ион в кислом растворе окисляет иодид-ион до свободного иода по реакции
ВгОГ-Ь 6J - + 6Н+ = Br - + 3J2 - f 3H2O.
Реакция катализируется ванадием(У). В присутствии активатора — винной или слизевой кислоты — предел обнаружения ванадия составляет менее 1•1O-5 мкг/мл, погрешность ±1096. На выполнение реакции требуется 20 мин. [523, 614, 617].
В отростки сосуда-смесителя вносят: в первый — 3 лд 0,1 M раствора KBrO3, 2-мл 0,2%-ного раствора крахмала и 5 мл буферного раствора (IiV.(NH4)2S04 с рН 2,5); во второй — 18 мл 0,1 M KJ; в третий — 5 мл исследуемого раствора и 4 мл 0,1 M винной кислоты. После термостатирования в течение 15 мин. при 20° С растворы смешивают и переносят в кювету фотоколориметра. Регистрируют изменение оптической плотности при 595 нм и строят график в координатах время—оптическая плотность. Тангенсы углов наклона полученных прямых пропорциональны концентрации ванадия [614].
Помимо метода тангенсов, для определения концентрации ванадия особенно часто применяют метод фиксированного времени и иногда метод фиксированной концентрации.
Каталитическое действие ванадия на реакцию окисления броматом калия Аш-кислоты использовано для его определения в азотной и соляной кислотах и металлическом магнии [261, 262], хлоридах натрия и калия [262].
При определении ванадия в воде особой чистоты, сульфате алюминия и халькогенидных стеклах использована следующая методика анализа [264].
20,0 мл анализируемого раствора помещают в кварцевую или фторопластовую чашку емкостью ~50 мл, добавляют 0,1 мл 2,0N хлорной или серной кислоты и 1 каплю 5•1O-3 M раствора метурина, выпаривают до объема-1—2 мл, охлаждают и при необходимости разбавляют водой до 2 мл. Измеряют оптическую плотность раствора при 305 нм. Предел обнаружения ванадия составляет 3-Ю"3 мкг/мл. При анализе сульфата алюминия и халькогенид-рых стекол используют метод добавок, учитывающий влияйие основы на наклон градуировочного графика.
Кинетические методы используют для определения ванадия в алюминии и его соединениях [824, 879], в солях натрия и калия [388], нитрате уранила [1136], металлическом рении [398, 446], титане и его соединениях [591], кадмии [262], в рассолах производства хлора и каустической соды [101]. В последнем случае определяют до 0,003 мкг/мл ванадия измерением количества
