Макет страницы
Кулонойетрические методы
В этом весьма перспективном аналитическом методе ванадий определяют титрованием окислителями или восстановителями, генерированными электролитически внутри ячейки. Точку эквивалентности устанавливают спектрофотометрическим, потенцио-метрическим, полярографическим или амперометрическим методом, а также визуально — по изменению окраски индикаторов. Содержание ванадия находят по закону Фарадея, по затратам количества электричества на процесс окисления или восстановления ванадия.
Микрограммовые количества ванадия определяют электроге-нерируемыми ионами Fe(II) с амперометрическим установлением точки эквивалентности [123, 221, 427, 695, 721, 754, 917, 956]. Наряду с ионами Fe(II) в качестве титрантов-восстановителей применяют ионы Mo(V) [178, 611], W(V) [612], U(V) [981], Ti(III) [703, 835, 888], Cu(I) [916] и V(III) [4], а в качестве титрантов-окислителей — Cr(VI) [253], Fe(III) [1096], хинон [555].
Простым кулонометрическим титрованием определяют ванадий в стали, используя установку, в которой для восстановления V(V) в присутствии ионов Fe(III) применяют метод внутреннего электролиза с Pt - и Zn-электродами [957]. Точку эквивалентности контролируют потенциометрически. Методика позволяет определять не только ванадий, но и хром, марганец, серу и кислоту.
Определение ванадия методом кулонометрии при контролируемом потенциале применяют крайне редко из-за необходимости отделения его от многих мешающих элементов и длительности подготовки проб при анализе сложных объектов. Принципиальная возможность такого определения очевидна, но только для простых объектов [192, 437, 1027].
Другие электрохимические методы
Для определения ванадия иногда применяют кондуктометри-ческий метод и метод высокочастотного титрования. Кондукто-метрический метод применяют только с использованием очень простых реакций [286, 554, 717, 830]. Высокочастотное титрование ванадия проводят 1,5%-ным раствором 8-оксихинолина в водно-спиртовой среде (1 : 1) [186].
КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Ванадий оказывает сильное каталитическое действие на многие окислительно-восстановительные реакции. Скорость реакций в большинстве случаев прямо пропорциональна концентрации ванадия [614, 1118].
Каталитическое действие проявляют соединения как вана-дия(ГУ), так и ванадия(У), причем активность анионной формы последнего значительно ниже, чем катионной или нейтральной.
ИЗ