Макет страницы
Навеску стали растворяют описанным[выше способом. Раствор упаривают до паров серного ангидрида. Охлаждают, разбавляют водой до 200—250 мл. Приливают титрованный 0,05 TV раствор соли железа(П) до перехода окраски раствора в зеленый или бледно-желтый цвет, затем еще избыток 15—20 мл и выдерживают 1—2 мин.| Приливают 20мл 7,5%-ного раствора персульфата аммония, хорошо перемешивают и через 1—2 мин. медленно титруют 0,05 TV раствором KMnO4 на холоду до устойчивой в течение 2 мин. розовой окраски. Индикаторную ошибку определяют в параллельной пробе. Оттитрованный раствор нагревают до исчезновения окраски, охлаждают и вновь добавляют KMnO4 до такого розового окрашивания, как в первой пробе. Индикаторная ошибка для каждой марки стали постоянна, так как обусловлена содержанием элементов, дающих окрашенные ионы [350].
При содержании ванадия в стали более 0,1% погрешность определения с учетом индикаторной ошибки составляет ±0,03% [350, 847]. Предложено несколько вариантов этого метода, позволяющих одновременно с ванадием определять хром [165, 350, 650, 847].
В качестве титрующих растворов при определении ванадня в сталях рекомендованы также феррицианид [534], метиловый оранжевый [176]. Описано комплексонометрическое определение ванадия в мягких магнитных сплавах [1157], но эти методы не имеют особых преимуществ перед описанными ранее.
Для определения ванадия в низколегированных сталях и сплавах широко используют фотометрические методы. В большинстве случаев перед определением основную массу железа отделяют действием щелочи [117, 122, 357, 944, 1107, 1175[. Применяют также хроматографические [201, 638], электролитические [544] и экстракционные [482, 567] методы отделения. В некоторых случаях железо предварительно восстанавливают тиомочевиной [436], аскорбиновой кислотой или маскируют фторид-, фосфат-ионами [40, 194], тиогликолевой кислотой [436].
Ванадий в нелегированных сталях чаще всего определяют фосфорновольфраматным методом [117, 122, 150, 165, 350, 436, 501, 544, 593]. Определение ванадия проводят как с предварительным отделением основной массы железа [117, 122, 457], так и без^ отделения. В последнем случае для ослабления мешающего действия железа и других элементов в качестве раствора сравнения используют раствор той же стали без добавления вольфрамата натрия (ГОСТ 22536.12—77). Железо с титаном и молибденом маскируют фторидом натрия. Этим методом определяют от 10~3 до 5% ванадия [544]. Применяют экстракционно-фотометрический вариант этого метода [544, 593], а также используют продукты восстановления гетерополикислоты хлоридом олова [150, 501] или тиомочевиной [436].
Фосфорновольфраматный метод широко используют при анализе ферросплавов. Он рекомендован в качестве стандартного для определения ванадия в ферротитане (ГОСТ 14250—69). При этом основную массу железа и титана предварительно отделяют щелочью. Экстракционно-фотометрический вариант этого метода применяют при анализе феррохрома [13].
