Макет страницы
0,1—0,2 г феррохрома растворяют при нагревании в 20—30 мл H2SO4 (1 : 4), приливают 3—4 мл HNO3 (уд. в. 1,4) и продолжают нагревание до начала выделения паров SO3. Охлаждают, добавляют 20 мл H2SO4 (1 : 4), фильтруют в мерную колбу на 100 мл и разбавляют той же кислотой. Отбирают 5—10 мл раствора, прибавляют 4 мл H3PO4 (уд. в. 1,7) и 6 мл 5%-ного раствора Na2WO4, добавляют 0,1 N KMnO4 до устойчивой розовой окраски, перемешивают в течение 2—3 мин., восстанавливают избыток окислителя 4%-ным раствором щавелевой кислоты. Через 5 мин. прибавляют 1 мл HNO3 (уд. в. 1,4) и 5—8 мл изобутилового спирта, экстрагируют гетерополикисло-ту. Определяют содержание ванадия методом стандартных серий или измеряют оптическую плотность раствора органической фазы при 400 нм [13].
Аналогично определяют ванадий в феррониобии после растворения его в 40%-ном растворе фтористоводородной кислоты [607] и феррофосфоре [13].
В виде перекисного соединения определяют ванадий в стеллите, нихроме, ферромарганце, феррохроме, ферровольфраме [350], ферротитане [743].
Для определения ванадия(У) в жаропрочных сплавах, сложно-легированных сталях и чугунах рекомендуют использовать реакции окисления фенилантраниловой кислоты и дифениламинсуль-фоната бария [429], бензидина [350], 2,2'-дикарбоксидифепиламипа [171, 367], диантипирилвинилбензолметана и других производных антипирина [407]. Применение этих реагентов не требует отделения основы, но окислители должны быть предварительно восстановлены, например хром(У1) переведен в хром(Ш). Определения проводят в растворах кислот: 12 M H2SO4 [171], 3,5 M H3PO4 [407] или их смесях [429]. Перед определением ванадий окисляют перманганатом калия на холоду.
Навеску стали, содержащей 0,1—1,0 мг ванадия, растворяют в 30 мл смеси конц. кислот HNO3 и HCl в отношении 3:1. Раствор выпаривают с 20 мл H2SO4 (1 : 1) до паров SO3. Прибавляют 20—30 мл воды, 1—2 капли 30%-ного раствора H2O2 для восстановления хрома в хром(Ш) и нагревают до кипения. Отфильтровывают нерастворившийся осадок. Фильтрат и промывные воды собирают в мерную колбу на 100 мл, отбирают 10 мл, окисляют ванадий 0,1 TV KMnO4, добавляя его по каплям до неисчезающего розового окрашивания. Избыток окислителя через 5 мин. восстанавливают 0,05 N NaNO2 и 0,5 г мочевины. Раствор переносят в мерную колбу на 50 мл, приливают 5 мл H3PO4 (4 : 1) и H2SO4 (1 : 1) почти до метки. Добавляют 8— 10 капель 0,2%-ного раствора фенилантраниловой кислоты и той же серной кислотой доводят до метки. Перемешивают раствор и через 5 мин. измеряют оптическую плотность раствора при 540 нм [429].
Для экстракционно-фотометрического определения ванадия в стали используют ]\т-бензоил-К-фенилгидроксиламин и его производные. Экстракцию окрашенных комплексных соединений проводят из сильнокислых растворов. В присутствии фторида натрия определению мешают только восстановители и окислители, которые разрушают реагенты [400, 513, 618, 625, 718].
Определение ванадия в виде тройного комплексного соединения на основе 4-(2-пиридилазо)-резорцина и перекиси водорода достаточно избирательно в присутствии фторида натрия [40].
Среди новых реагентов, рекомендованных для определения ванадия в сталях, следует отметить Невазол HC [46], сульфонитра-
