Макет страницы
что при концентрациях ионов, наиболее характерных для дисперсных систем, их роль тем более будет существенной, что было ' впервые достаточно убедительно показано в обстоятельных исследованиях Перрена [22], проведенных на диафрагмах из различных материалов при использовании разных жидкостей в присутствии моновалентных и поливалентных ионов. Перрен не обнаружил электроосмос в жидкостях с низкими диэлектрическими проницасмостя-ми даже при высоких напряженностях поля (порядка 100 в/см), в то время как в полярных жидкостях электроосмос имел место даже при снижении напряженности электрического поля на порядок. Это, по мнению Перрена, не свидетельствует о непосредственном влиянии диэлектрической проницаемости на £. Существенно, что с ростом диэлектрической проницаемости возрастает степень диссоциации солей, что способствует формированию ионного двойного слоя и тем самым находит свое отражение в электрокинетических явлениях.
Перреном также установлены основные качественные закономерности, характеризующие механизм формирования ионного двойного слоя. В разбавленных растворах KCl в исследованных диафрагмах обнаружен отрицательный заряд. Под влиянием разбавленной HCl все изученные диафрагмы, за исключением целлюлозы, изменяли знак. На одной из диафрагм (CrCl3) были проведены исследования ряда одноосновных кислот: HCl1 HBr, HNO3, CH3COOH, CH2ClCOOH и оснований: КОН, NaOH, LiOH. Обращение заряда имело место во всех случаях. Соли KBr, KI, NaI, KNO3 снижали скорость электроосмоса до нуля без изменения знака заряда.
Тот факт, что ион водорода изменял знак заряда поверхности, наблюдался на золях As2S3 [23] и некоторых других. Харди 124] наблюдал этот эффект на частицах альбумина, подвергнутых тепловой денатурации, и назвал точку изменения знака заряда изоэлект-рической точкой. Большой экспериментальный материал ранних исследований изоэлектрической точки можно найти в монографиях [25, 26]. Однако, поскольку некоторые вещества, как, например, стекло, кварц, агат, не изменяли знак под влиянием ионов водорода, можно было заключить, что специфическое поведение ионов H+ и OH - в полной мере проявляется лишь при определенном составе поверхности, например, при наличии амфотерных свойств. Перрен также сформулировал важный вывод о том, что поливалентные ионы существенно снижают или даже изменяют заряд диафрагмы, если знак их заряда противоположен заряду диафрагмы. Несколько позже Фрейндлих [26J предложил количественно характеризовать этот эффект концентрацией электролита, снижающей ^-потенциал вдвое.
Аналогичные результаты получены Бэдуэном [27], работавшим с положительно заряженными золями золота и серебра. Чтобы фиксировать соотношение знаков ионов н поверхности был введен термин противоионы для ионов, знак заряда которых противоположен знаку заряда поверхности.
