Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Электропроводность и электрокинетические свойства - 0065
Он-лайн библиотека - Электропроводность и электрокинетические свойства



< Назад 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Верхний предел /2, как оговаривалось, характеризует точку за пределами двойного слоя, где все подынтегральные выражения обращаются в нуль, поскольку избыточные концентрации ионов, фигурирующие в первых интегралах, и объемный заряд, фигурирующий в последнем интеграле, за пределами ДС равны нулю. Это позволяет во всех интегралах заменить верхний предел на бесконечность *. Таким образом, множитель в фигурных скобках не зависит от /2 и, следовательно, избыточный поток, обусловленный наличием двойного слоя, пропорционален не AS, a I1. Сравнивая полученную формулу с формулой (11.19), приходим к выводу, что выражение в фигурных скобках представляет собой формулу для поверхностной электропроводимости.

Для вычисления первых двух интегралов необходимо выразить интегральные выражения через распределение потенциала в равно-

еФ

весном двойном слое /„ (х) = —-^— на основе формулы Больцмана (1-7):

С ед (Х)

--Coo

1)

(11.28;

и в качестве новой переменной интегрирования принять /0:

± °°

j (e^-l)df о

If (Q = Y-

где

dx

—I

4-я®*

Q (Z+, г-, /„)

■df0.

(11.29)

В случае симметричного электролита

If (1) = 2 (е+и2-\). " (11.30)

При вычислении последнего интеграла подынтегральное выражение преобразуется с помощью уравнений Пуассона (1.11), затем производится интегрирование по частям и в качестве новой переменной используется /0:

OO OO

j (Z+Ct7 (х) - г~С~ (X)) (S - Фе<) dx = -^r\ -^- £ - Фе„) dx,

4nF

d<£>

eq

dx

(I ~Фея)

+

О

dO

dx

dx

4nF

№l**-i(i)'»''(*7-| («■«)

* Действительно, поскольку в этих интегралах подынтегральные выражения равны нулю, аналогичные интегралы, но в пределах от L1 до оо, равны нулю. Замена верхнего предела I1 эквивалентна добавлению интеграла в пределах от до сю, равного в данном случае нулю.

5 4-1716

65

 

Сейчас на сайте

Сейчас 110 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: