Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Электропроводность и электрокинетические свойства - 0215
Он-лайн библиотека - Электропроводность и электрокинетические свойства



< Назад 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

различие природы потенциалов, поскольку ем обусловлен заданным стационарным grad с в системе, тогда как причиной гвр является первичное внешнее поле, порождающее градиенты с в системе (рассмотренные выше).

Рассматриваемый процесс сходен с концентрационной поляризацией, происходящей при осаждении или растворении металлов на электродах и изучаемой в электрохимии. Электродные реакции — это гетерогенные процессы, их кинетика определяется закономерностями переноса заряда и массопередачи [27]. Рассмотрим электрохимическую трактовку процессов поляризации диафрагм [16, 28— 34] на основе аналогии между диафрагмой и электродом и общих положений кинетики электродных процессов [27, 35, 36]. Уменьшение с у анодной стороны диафрагмы при прохождении тока можно сопоставить с процессами осаждения катионов на металлическом катоде, особенно на амальгамном, включающем диффузию атомов металла в глубь электрода.

До прохождения тока равновесный потенциал электрода в растворе собственных ионов определяется уравнением Периста

C0 = Po-T - 4r lna" (VT 11.18)

где ео—нормальный электродный потенциал. Отклонение потенциала электрода при прохождении тока от равновесного значения называется перенапряжением

т)=-е — е0. (VfH. 19)

В рассматриваемой трактовке интерес представляет перенапряжение диффузии 135] (называемой также концентрационной поляризацией [36]), определяемое задержкой процесса подвода ионов к поверхности. В результате с,- уменьшается и потенциал приобретает новое значение:

*о («, t) - *оIn ас (», /). (VI 11.20)

Для перенапряжения диффузии можно записать

По - ъ-е0 - In-^-. (VIH.2I)

Изменения а,- простираются в глубь раствора в диффузионном слое толщиной б, принимаемом за неподвижный (отсутствие конвекции).

В этом слое в стационарном состоянии ^-^- — OJ устанавливается

линейный профиль (см. рис. 36, б) в соответствии с законом Фика 135, 36]:

dCi дгС: п да , Ci« 0C

-jt--D1-^- = 0; ^ = const---&-. ,

 

Сейчас на сайте

Сейчас 145 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: