Макет страницы
Поток диффузии компенсирует убыль вещества в растворе у поверхности (VIII. I):
с\ ('. О iAn
Dj ' = -^-. (VI 11.22)
С увеличением напряженности с\ (/, 0 уменьшается. Весьма важным является понятие предельной плотности тока (гт), при которой
с] (t, 0 = 0 и дальнейик е увеличение i невозможно:
^"X - =<V1H-23>
Значения t'm находят из экспери-V ментальных вольт-амперных кривых Рис. 37. Вольт-амперные кри - (рис. 37, /) зависимости / или i от при-вь, е: ложенного напряжения V.
1 — рассчитанная по формуле т. _ о /t м т т г»о\ дтттт г»о\
<V11.24), 2 - измеренная на ка- Из ураВНвНИИ (VIII.22), (VIII.23)
пиллярно-пористых системах и ptiphvpt цтг»
мембранах. i-лсдус!, 4iu
—i-=1--4-. (VIII.24)
Уравнение (VI 11.24) справедливо как для стационарных, так и для нестационарных условий 127]. Время установления стационарного состояния
T1 =^-D1[^f-C1Jf. (VIII.25)
Вольт-амперные кривые, полученные для капиллярно-пористых систем и мембран имеют сходный характер (рис. 37, кривая 2). Незначительный их подъем в области im объясняется диффузией электролита через диафрагму (увеличивающей сА), обычно незначительной по сравнению с диффузией в растворе, поскольку D1 <^ « DT.
Более значительный подъем кривых в области i > im объясняется тем, что в сильных полях у анодной границы (при сл ->- О, R ->
оо и E оо) происходит расщепление молекул H2O. Образование ионов H+ и OH - приводит к эффекту Бете — Торопова в области
/ > L-
Уравнение (VIII.24) справедливо также для диафрагм и позволяет определять реальные значения сА у анодной границы.
Значения ск у катодной границы тоже могут быть найдены исходя из im. Запишем выражение [35] для потока противоионов во всех
* В электрохимии миграционный поток в растворе обычно устраняют, добавляя большие количества индифферентного электролита. В этом случае = 0, 1ц = 1 (разряд на электроде) и An= 1.
