Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Электропроводность и электрокинетические свойства - 0216
Он-лайн библиотека - Электропроводность и электрокинетические свойства



< Назад 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Поток диффузии компенсирует убыль вещества в растворе у поверхности (VIII. I):

с\ ('. О iAn

Dj ' = -^-. (VI 11.22)

С увеличением напряженности с\ (/, 0 уменьшается. Весьма важным является понятие предельной плотности тока (гт), при которой

с] (t, 0 = 0 и дальнейик е увеличение i невозможно:

^"X - =<V1H-23>

Значения t'm находят из экспери-V ментальных вольт-амперных кривых Рис. 37. Вольт-амперные кри - (рис. 37, /) зависимости / или i от при-вь, е: ложенного напряжения V.

1 — рассчитанная по формуле т. _ о /t м т т г»о\ дтттт г»о\

<V11.24), 2 - измеренная на ка- Из ураВНвНИИ (VIII.22), (VIII.23)

пиллярно-пористых системах и ptiphvpt цтг»

мембранах. i-лсдус!, 4iu

—i-=1--4-. (VIII.24)

Уравнение (VI 11.24) справедливо как для стационарных, так и для нестационарных условий 127]. Время установления стационарного состояния

T1 =^-D1[^f-C1Jf. (VIII.25)

Вольт-амперные кривые, полученные для капиллярно-пористых систем и мембран имеют сходный характер (рис. 37, кривая 2). Незначительный их подъем в области im объясняется диффузией электролита через диафрагму (увеличивающей сА), обычно незначительной по сравнению с диффузией в растворе, поскольку D1 <^ « DT.

Более значительный подъем кривых в области i > im объясняется тем, что в сильных полях у анодной границы (при сл ->- О, R ->

оо и E оо) происходит расщепление молекул H2O. Образование ионов H+ и OH - приводит к эффекту Бете — Торопова в области

/ > L-

Уравнение (VIII.24) справедливо также для диафрагм и позволяет определять реальные значения сА у анодной границы.

Значения ск у катодной границы тоже могут быть найдены исходя из im. Запишем выражение [35] для потока противоионов во всех

* В электрохимии миграционный поток в растворе обычно устраняют, добавляя большие количества индифферентного электролита. В этом случае = 0, 1ц = 1 (разряд на электроде) и An= 1.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 188 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: