Макет страницы
Поляризация электроннопроводящих тел аналогична явлениям, наблюдаемым на поляризуемых металлических электродах, и трактуется в терминах перенапряжения [35, 361 на границе электронный проводник — среда. Это явление, электрохимическое по своей природе, в настоящей главе детально не рассматривается [49, 50, 541.
Исследование природы поляризации ионнопроводящих пород весьма существенно для правильной интерпретации метода ВП, тем более, что они вносят значительный, часто решающий (если руды значительно меньше, чем вмещающих пород) вклад в суммарный эффект В П.
Существует несколько гипотез, связывающих возникновение ВП с деформацией диффузной части ДС [40—431, с электроосмосом и потенциалами течения (отождествляемыми с потенциалами ВП) [44—461, а также с обменом ионов между диффузным и плотным слоями [47, 48]. Эти гипотезы представляются сомнительными, так как перечисленные процессы не соответствуют периодам релаксации, характерным для явления ВП (десятки секунд).
Удовлетворительное объяснение эффекта ВП в ионопроводящих породах дают представления, развитые в работах Маршалла и Мэд-дена [50], Фридрихсберга и Сидоровой [62]. Согласно этим представлениям, механизм ВП связан с различиями значений /г,- в узких порах и широких полостях гетеропористой системы [62] или с различной электрохимической активностью последовательно расположенных зон [50] и по существу совершенно идентичен граничной поляризации (рассмотренной выше) с той лишь разницей, что изломы профиля концентраций возникают не на внешней поверхности капиллярно-пористого тела, а внутри, па каждом микроучастке в местах расширения узких пор. Возникающий е/р представляет собой сумму e. vj по всем микроучасткам, что было доказано экспериментально на модельных системах [62].
В указанной работе [62] для модели, состоящей из последовательного и параллельного соединений двух типов капилляров (I и II, причем An] < Arc,'1), на основе уравнения Нернста — Планка получено следующее выражение для параметра г\:
где L = 5//, S — сечение, / — длина капилляра, а — коэффициент эффективности.
Квадратичная зависимость объясняется тем, что мембранный потенциал ем пропорционален An и логарифму отношения концентраций на концах капилляра, также возрастающего с увеличением An. Справедливость уравнения (VI11.46) была подтверждена в опытах с модельными системами — пакетами, составленными из нескольких десятков чередующихся электрохимически активных
4 (Ля" — Ля1)2
(VI 11.46)