Макет страницы
к единичной площади; Гг — избыточное количество вещества i, отнесенное к единичной поверхности, т. е. в соответствии с данным выше определением величина адсорбции.
Если температура постоянна, то уравнение (III.5) упрощается
к
da = — 2 Г/ dp./. (Ш.6)
i = \
Уравнения (111.4) — (111.6) являются различными формами фундаментального адсорбционного уравнения Гиббса для плоского межфазного слоя. В случае сферической поверхности с радиусом р выполняется уравнение
к
da = _edr-g Г, dw+(g) dp. (Ш7)
В дальнейшем будет рассматриваться только плоская поверхность раздела фаз.
Избыточное количество вещества в поверхностном слое и адсорбция зависят от положения разделяющей поверхности. Если адсорбция растворителя отсутствует, то плоскость должна пройти так, чтобы избыток растворителя в одной фазе оказался равным точно такому по величине дефициту его в другой. Адсорбция для такого случая обозначается ГУ'. Такое положение разделяющей поверхности уменьшает число членов в уравнении (111.6) на единицу (первым компонентом считается растворитель)
k
da=- 2 If•du/. (III.8)
Для двухкомпонентной системы Так как
da = — rludcta ИЛИ Га"= — JS. . (HI.9)
RT
ц = ц°+ ■RT In a2 и dp2 = —da2
(a2 — активность растворенного вещества — второго компонента), то получаем уравнение
a) а2 da Га — Rf IcTT1 (ШЩ
называемое уравнением изотермы адсорбции Гиббса. Для разбавленных растворов можно принять da2 dc2 a2 ~ C2
