Макет страницы
и выразить зависимость адсорбции от концентрации растворенного вещества с2 следующим образом:
,а) C2 do
(III. 11)
2 ~ RT dc2 •
Уже отмечалось, что непосредственное определение количества вещества в межфазном слое является сложной задачей. Следовательно, экспериментальная проверка уравнения Гиббса крайне затруднена, хотя такие попытки предпринимались многократно. В 30-х годах Дж. Мак-Бен с помощью микротома срезал с поверхности водных
Рис. 23. Зависимость поверхностно - шалось согласие экспе-го натяжения от концентрации вод - риментальных данных C
Термодинамическая теория адсорбции Гиббса не приводит к какой-либо конкретной зависимости Г=Г(с), так как входящий в уравнение коэффициент межфазного натяжения также является функцией концентрации.
Поверхностная активность. Поверхностно-активные вещества. Из уравнения Гиббса следует, что направление процесса — концентрирование вещества в поверхностном слое или, наоборот, переход его в объем фазы — определяется знаком производной AaIAc (в дальнейшем будем полагать, что растворы достаточно разбавлены и с2~а2). Значению do7dc<0 соответствует положительная адсорбция, a AoIAcX) — отрицательная. Величину G =—AoIAc (при с->0) называют (по предложению П. А. Ребиндера) поверхностной активностью.
с,
Концентрация
I
растворов тонкий слой и сравнивал концентрацию в верхнем слое жидкости с содержанием вещества в объеме фазы. Было получено качественное согласие с теорией. С середины 50-х годов для проверки уравнения Гиббса используются растворы веществ, меченных радиоактивными изотопами. С повышением точности измерений улуч-
ных растворов
рассчитанными по уравнению (111.11).
