Макет страницы
Широкое распространение получил метод определения KKM по данным измерения поверхностного натяжения. При концентрациях, меньших KKM1 наблюдается быстрое падение поверхностного натяжения с ростом концентрации поверхностно-активного вещества. В области концентраций, соответствующей мицеллярной системе, поверхностное натяжение изменяется незначительно. Это вызвано тем, что на границе жидкость — газ адсорбируются молекулы, а не мицеллы. С повышением концентрации, начиная с ККМ, растет мицеллярная концентрация, а число молекул поверхностно-активного вещества в единице объема остается неизменным. Здесь уместна аналогия с насыщенными растворами, добавление к которым растворяемого вещества не повышает концентрацию, а лишь увеличивает массу осадка.
Для определения KKM методом измерения поверхностного натяжения строят графики зависимости поверхностного натяжения от логарифма концентрации. П. Дебай предложил определять критическую концентрацию мицеллообразования методом светорассеяния. Мицеллярные системы рассеивают свет значительно интенсивнее, чем молекулярные растворы. Достоинство метода также в том, что он дает возможность установить форму мицелл. Известно также определение KKM по измерениям плотности растворов, показателям преломления, скорости звука и прочих показателей.
В результате изучения критических концентраций в растворах различных поверхностно-активных веществ установлены следующие закономерности: a) KKM зависит от строения углеводородной части молекулы поверхностно-активного вещества и полярных групп; б) в случае одинаковых полярных групп меньшее значение KKM соответствует соединению, неполярная часть которого содержит большее число углеродных атомов. В пределах одного и того же гомологического ряда между критической концентрацией мицеллообразования и числом углеродных атомов существует зависимость
KKM = eA-Bnt (Ix. i)
где А и В — постоянные, изменяющиеся с переходом к другому гомологическому ряду.
Влияние гидрофильных (полярных) групп на KKM менее значительно, чем углеводородной части. При равной длине углеродных цепей веществам, лучше диссоциирующим в воде, отвечает более высокая ККМ. Для неионоген-ных веществ характерен рост KKM с увеличением числа
