Макет страницы
(т. кип. 90—910C; п*> 1,4335); 1-бромпентаи (т. кип. 127— 129°С; и™ 1,4445); 2-бромгексан (из гексанола-2, синтез см. стр. 142; т. кип. 144—1460C прн 750 мм рт. ст.; 1,4464); 5-бромнонан (из нонанола-5, синтез см. стр. 141; т. кип. 104—1060C при 13 мм рт. ст.; п® 1,4580) н многие другие первичные и вторичные алкилбромиды.
Примечания. 1. Если красный фосфор увлажнен и слипается, его предварительно промывают водой и сушат в эксикаторе над серной кислотой.
2. Наряду с бромциклогексаном часто образуются заметные количества! ,2-дибромциклогексапа, который легко отделяется перегонкой (т. кип. 103— 105 0C при 20 мм рт. ст.; 1,5420).
а-Бромэтилбензол
2Р + ЗВг2 —* 2PBr3 3C6H3-CH-CH3+ PBr3 —>■ 3C6H5-CH-CH3 + P(OH)3
I I
ОН Br
Трехбромистый фосфор (обе стадии синтеза ведут под тягой). В трехгорлуго колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и нисходящим холодильником (комбинация из приборов 3 и 19 в Приложении I; прибор должен быть собран на корковых пробках, пропитанных горячим парафином, или на шлифах), помещают 6,2 г красного фосфора н 300 мл четыреххлори-стого углерода. Включают мешалку и, нагревая колбу на сетке, при энергичном перемешивании отгоняют около 100 мл четырех-хлористого углерода (удаление воды азеотропной отгонкой). Заменяют нисходящий холодильник на обратный, закрывают его хлоркальциевой трубкой (рис. 3 в Приложении I) и, продолжая перемешивание, добавляют постепенно из капельной воронки 16 мл брома (бром вызывает сильные ожоги; правила работы см. стр. 255, 276), предварительно высушенного встряхиванием с концентрированной H2SO4 в делительной воронке (бром — нижний слой). Приливание брома ведут таким образом, чтобы реакция не была слишком бурной (иногда к концу реакции на холодильнике появляются желтые кристаллы пятибромистого фосфора). По окончании реакции смесь нагревают при слабом кипении в течение 15 мин, заменяют обратный холодильник на нисходящий и, нагревая колбу на сетке, отгоняют около 180 мл четыреххлори-стого углерода. Остаток фильтруют через стеклянную вату в колбу Вюрца емкостью 100 мл, куда заранее помещены кипятильники — стеклянные капилляры (рис. 7 в Приложении I), отгоняют оставшийся четыреххлористый углерод и перегоняют на сетке (холодильник водяной, приемник закрыт хлоркальциевой трубкой) PBr3, собирая фракцию с т. кип. 170—1730C при 760 мм рт. ст. Выход около 40 г (75% от теоретического).
