Макет страницы
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ. СИНТЕЗЫ С ПОМОЩЬЮ АЦЕТОУКСУСНОГО И МАЛОНОВОГО ЭФИРОВ
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ С УЧАСТИЕМ АЛЬДЕГИДОВ И KETOHOB
Бензилиденацетофенон (халкон)*
C6H5-Cf +CH3-CO-C6H5 •-—*- C6H5-CH=CH-CO-C6Hs
\н -Н2°
В погруженный в баню со льдом стакан емкостью 250 мл, снабженный мешалкой и термометром (рис. 16 в Приложении I), помещают раствор 2,18 г NaOH в смеси 19,6 г воды и 10 г (12,25 мл) 95%-ного этилового спирта. В щелочной раствор добавляют 5,2 г свежеперегнашюго ацетофенона, охлаждают до 5°С и сразу добавляют 5 г бензальдегида. Во время реакции температуру смеси поддерживают строго в интервале 15—3O0C и смесь перемешивают очень энергично (см. примечание). Через 2—3 ч смесь загустевает, и размешивание делается невозможным. Тогда вынимают мешалку и оставляют смесь на холоду на 8 ч (можно на ночь). Затем охлаждают реакционную смесь льдо'м с солью, отфильтровывают на воронке Бюхнера в холодном состоянии выпавший бензилиденацетофенон, промывают его на фильтре 3 мл охлажденного до O0C этанола и высушивают на воздухе до постоянной массы. Выход около 8 г (90% от теоретического); т. пл. 50—540C После перекристаллизации из 95%-пого этанола (4 г на 1 г халкона) получают 7 г бензилиденацетофенона; т. пл. 55— 57 0C
• Аналогично из ацетофенона и соответствующих ароматических альдегидов могут, быть получены анизилиденацетофенон (4-мет-оксихалкон; выход 80%; т. пл. 184 0C), я-бромбензилиденацетофе-нон (4-бромхалкон; выход 90%; т. пл. 126 0C) и многие другие халконы. По этой же методике могут быть получены бензилиде-новые производные не только ацетофенона, но и различных ме-тиларилкетонов (синтез см. стр. 171).
Примечание. Если температура реакции слишком низка или размешивание производится слишком медленно, то халкон выделяется в виде масла, которое позднее затвердевает в виде крупных комков. Если температуре дать подняться выше 30 0C, то побочные реакции приведут к уменьшению выхода и снижению чистоты халкона. Оптимальная температура реакции 26 °С.
