Макет страницы
в Приложении I), к 150 мл абсолютного спирта прибавляют небольшими кусочками металлический натрий (правила работы с натрием см. стр. 278), следя за тем, чтобы перемешиваемая смесь спокойно кипела. После растворения всего натрия к полученному еще теплому раствору этнлата натрия, продолжая перемешивание, добавляют постепенно из капельной воронки 39 г свежеперегнан-ного ацетоуксусного эфира.
К приготовленному таким образом натрийацетоуксусному эфиру при энергичном перемешивании добавляют из капельной воронки 40,5 г хлористого бензила (хлористый бензил — лакрнма-тор; правила работы см. стр. 259) и кипятят смесь с обратным холодильником на электроплитке с закрытой спиралью в течение 6 ч. Конец реакции определяется по отсутствию щелочной реакции смеси по лакмусу. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий и отгоняют спирт. Остаток охлаждают до 150C и добавляют к нему при перемешивании смесь 200 мл воды и 3 мл концентрированной HCl. Переносят содержимое колбы в делительную воронку, органический слой отделяют, а водный экстрагируют 50 мл бензола (бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 260).
Органический слой и бензольную вытяжку соединяют; полученный раствор промывают 50 мл воды и высушивают над прокаленным Na2SO4. Отгоняют бензол на масляной бане из колбы Кляйзена и перегоняют остаток в вакууме (рис. 5 в Приложении I), собирая фракцию с т. кнп. 158—1600C при 15 мм рт. ст. Выход около 34 г (52% от теоретического); 1,5020.
Метил-р-фенилэтилкетон. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении 1), помещают 34 г полученного эфира и добавляют 250 мл 5%-ного раствора NaOH. При весьма энергичном перемешивании кипятят реакционную смесь в течение 3,5 ч, затем охлаждают се до 200C и постепенно при перемешивании добавляют из капельной воронки 50 мл 12 н. H2SO4. При этом происходит выделение двуокиси углерода. По окончании реакции смесь кипятят в течение 15 мин с обратным холодильником, охлаждают до комнатной температуры и переносят в делительную воронку. Отделяют органический слой, а водный экстрагируют 50 мл бензола. Органический слой, соединенный с бензольной вытяжкой, промывают 50 мл воды и высушивают над прокаленным Na2SO4. Остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I). Выход около 17 г (74% от теоретического); т. кип. 113—115°С при 13 мм рт. ст.; п2° 1,5140.
Список рекомендуемых синтезов
Ацетоуксусный эфир: Г, 288; П, 180; ПОХ, 622; СОП, 1, 73. Бутироин: СОП, II, 140. Изобутироин: СОП, II, 141.
