Макет страницы
АЦИЛИРОВАНИЕ
р-п-Анизоилпропионовая кислота
\
ч
:0
н2с—с;
:о
н2с—с;
>о
CH3O-
С—С H2 —С H2-COOH
о
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, которая должна свободно пропускать воздух, и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I; синтез ведут в вытяжном шкафу), помещают 160 мл тетрахлорэтилена (или сылш-тетрахлорэтана), 40 мл нитробензола и 10 г янтарного ангидрида (см. примечание). Смесь нагревают до растворения янтарного ангидрида, охлаждают до комнатной температуры и при интенсивном перемешивании прибавляют 27 г безводного AlCb - При этом происходит разогревание и AICl3 растворяется (AlCb дымит на воздухе, вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. 269). Затем реакционную колбу охлаждают в бане со льдом и медленно (приблизительно в течение 1 ч) прибавляют из капельной воронки 10,8 г анизола при интенсивном перемешивании и охлаждении. Продолжают перемешивание 1 ч при охлаждении и затем еще 30 мин при комнатной температуре. Реакционную смесь (темно-красного цвета) выливают в стакан емкостью 1 л, содержащий 100 мл 6 н. HCl и 10 г льда. Стакан охлаждают в бане со льдом, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и затем растворяют при нагревании в 100 мл 10%-ного раствора Na2CCV Полученный раствор кипятят в колбе с обратным холодильником с небольшим количеством активированного угля, отфильтровывают уголь и осторожно подкисляют фильтрат 6 н. HCl до кислой реакции по конго. Через 10—15 мин выпавший осадок отфильтровывают, тщательно отжимают на фильтре и перекристаллизовывают из 50—60%-ного водного спирта. Выход около 14 г (70% от теоретического); т. пл. 147—149 °С.
Аналогичным образом могут быть получены соответствующие р-ароилпропионовые кислоты: из фенетола (выход 75% от теоретического; т. пл. 137—1390C) и из дифенилового эфира (выход 80% от теоретического; т. пл. 119—120 0C). Последняя кислота очищается перекристаллизацией из этанола.
Примечание. Янтарный ангидрид получают нагреванием на водяной бане в колбе с обратным холодильником (тяга!) смеси 13 г янтарной кислоты и 24 мл хлористого ацетила до полного растворения (1,5—2 ч). Колбе с реакционной смесью дают охладиться до комнатной температуры и погружают в баню со
