Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Неорганический синтез - 0078
Он-лайн библиотека - Неорганический синтез



< Назад 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Рис.

дырочной проводимостью. Перемещение электрона в заполненной валентной зоне можно рассматривать как перемещение положительного заряда в направлении, противоположном движению электрона. Такой положительный заряд условно называют дыркой. На рисунке 36 видно, что в зависимости от давления кислорода меняется характер проводимости, т. е. тип дефектности кристаллической решетки. При IgPo2 = = —11 число электронов и дырок становится приблизительно равным и состав соединения близок к стехиометри-ческому.

Другим ярким примером нестехиометрии служат оксиды лантаноидов, имеющие вакансии по кислороду. Например, для оксидов церия, празеодима, тербия характерна структура флюорита, но цвет этих оксидов и другие свойства различны: CeO2 имеет бледно-желтую окраску, PrO2 — черную, TbO2 — коричневую. Окраска TbO2 и PrO2 объясняется нарушением стехиометрии из-за недостатка кислорода. Оксид церия CeO2 устойчив во всей области температур при атмосферном давлении; давление, необходимое для получения PrO2, достигает 100 кПа при температуре 310 °С. Оксид тербия может быть получен только при действии атомного кислорода на оксиды с низшей степенью окисления. Изучение структуры этих оксидов показало, что в зависимости от содержания кислорода может быть много индивидуальных соединений. Набор таких фаз составляет систему общей формулы Рг„02п_2.

Таблица 6. Изменение фаз при нагревании до температуры 400 0C

-8 */ Po2, Па Давление кислорода

36. Изменение электропроводности оксида циркония (IV) при температуре 900 0C в зависимости от давления кислорода:

п — электронный тип проводимости; р - дырочная проводимость.

Состав

Формула

Тип ячейки

PrO2

PrO2

Кубическая гранецентрированная

PrO1,из

Pr11O22

Триклиническая

РгО,,818

PrnO20

PrO1 goo

Рг,0О,8

РгО,.777

РгО,,741

Pr7O12

Ромбоэдрическая

PrO1,500

Pr2O3

Кубическая объемноцентрированная

Интересное и своеобразное явление было обнаружено у оксидов переходных элементов типа TiOx, VOx, NbOx. Так при изучении оксида TiOx было найдено, что в нем присутствуют

 

Сейчас на сайте

Сейчас 56 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: