Макет страницы
определения двухвалентного железа в горных породах и определения пятивалентного мышьяка в стеклах. Все примеси можно удалить перегонкой плавиковой кислоты из платиновой посуды с добавлением сульфата серебра, если имеется примесь соляной кислоты, и перманганата калия, если присутствуют органические вещества или двуокись серы (которая изредка также встречается в плавиковой кислоте). При выпаривании 30 мл плавиковой кислоты и прокаливании полученного остатка масса последнего не должна превышать 1I мг. При хранении плавиковой кислоты в сосудах из эбонита она окрашивается и загрязняется заметными количествами извлеченного из сосуда вещества. То же наблюдается и при хранении плавиковой кислоты в бакелитовых сосудах, но пипетки и градуированные цилиндры из бакелита незаменимы при работе с плавиковой кислотой.
Хлорная кислота, 70—72%-ная (пл. 1,67—1,70 г/см3). Хлорная кислота такой концентрации имеется в продаже, и ее также можно приготовить в лаборатории из перхлората аммония 2. О применении ее было сказано следующее 2: «Следует обратить внимание на некоторые ценные свойства этой кислоты. Она не ядовита, не взрывчата и вполне устойчива (в отяичие от безводной хлорной кислоты). Свое окислительное действие она, как правило, проявляет только при температурах, близких к температуре кипения (203° С), а так как последняя очень высока, то хлорная кислота может вытеснить соляную, плавиковую, азотную и другие летучие кислоты из их солей. Большая часть солей хлорной кислоты 'легко растворима не только в воде, но и в таких органических растворителях, как спирт или ацетон. Соли хлорной кислоты очень хороши для различного рода электрохимических работ, так как они не восстанавливаются при электролизе 3. Хлорная кислота — прекрасный реактив для применения в ацидиметрии; ее титрованные растворы очень устойчивы и особенно удобны в тех случаях, когда требуется нелетучая кислота, а серная кислота почему-либо неприменима. Ее можно применять взамен серной кислоты при выполнении перманганатометрических определений. Выпаривание раствора хлорида железа (III) с хлорной кислотой до полного удаления хлорид-ионов не сопровождается образованием малорастворимых основных солей, как это имеет место при использовании серной кислоты, и остаток легко растворяется в небольшом количестве воды».
При высоких температурах хлорная кислота является энергичным окислителем. Имеются указания 4 на то, что наиболее эффективной является смесь хлорной и серной кислот, например при обработке по Кьельдалю (стр. 862) или при окислении хрома и церия. Смесь равных частей 96%-ной серной кислоты и 72%-ной хлорной кислоты легко окисляет сульфат церия (III) до сульфата церия (IV) примерно при 140° С, а окисление перхлората церия (III) одной хлорной кислотой не происходит и при 168—200° С.
1 О фотоколориметрическом определении малых количеств (0,005—0,3%) кремне-фтористоводородной кислоты в плавиковой кислоте, основанном на образовании окрашенной в желтый,(цвет кремнемолибденовой кислоты в присутствии борной кислоты, см. G. N. Cade, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 17, 372 (1945).
2 H. H. W i 11 а г d, J. Am. Chem. Soc, 34, 1480 (1912).
3 О. применении хлорной кислоты в электроанализе см. Н. S. Carhart, Н. H. Will а г d, W. D. Henderson, Trans. Am. Electrochem. Soc, 9, 375 (1906); см. также W. S. H е n d г i х s о n, J. Am. Chem. Soc, 34, 389 (1912).
4G. F. Smith, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed.,'6, 229, 252 (1934).
