Макет страницы
от действия воздуха. Осадок промывают холодным бесцветным раствором сульфида аммония, содержащим хлорид аммония, а в некоторых случаях тартрат аммония и сульфит аммония.
* Ввиду того что различные катионы третьей аналитической группы выделяют осадки сульфидов в наиболее плотной форме при несколько различных значениях рН, Э. А. Остроумов и Р. И. Бомштейн 1 предложили осаждать их сероводородом из горячего слабокислого раствора при добавлении 7—8 г гексаметилентетрамина (уротропина), который в слабокислой. среде разлагается:
(CH2)eN4+4HCl + 6H2O = 4NH4Cl + 6HCH О
Таким образом связывается как свободная кислота, первоначально присутствовавшая в растворе, так и кислота, образующаяся в результате выделения сульфидов. рН раствора медленно и постепенно возрастает, и сульфиды всех металлов выделяются в наиболее для них подходящих условиях. '
Образующийся формальдегид реагирует с -, сероводородом, выделяя белый осадок циклического соединения (CH2)3S3. Подробности осаждения см. в оригинальной статье. Доп. ред.*
ОСАЖДЕНИЕ В РАСТВОРАХ, СОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСНЫЕ АНИОНЫ
Некоторые элементы предыдущих групп можно связать в комплексные анионы, в результате чего они теряют способность осаждаться сульфид-ионами. Это их свойство позволяет проводить разделения внутри групп, как описано ниже.
Разделение посредством образования сульфо-анионов. Элементы группы мышьяка, в противоположность большинству элементов группы меди, образуют сульфо-анионы и растворяются поэтому в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов. Из группы меди только ртуть, медь и висмут ведут себя отчасти аналогично элементам группы мышьяка. Сульфид ртути практически нерастворим в растворах сульфида аммония, мало растворим в растворах полисульфида аммония и растворим в смеси растворов сульфида натрия и едкого натра или едкого кали. Сульфид меди нерастворим в растворах сульфидов щелочных металлов, свободных от полисульфидов, но несколько растворим в присутствии последних. Сульфид висмута нерастворим в растворах сульфида и полисульфида аммония и в растворах бисульфидов калия и натрия (NaHS и KHS), но заметно растворим в растворах K2S и Na2S, в смесях их с едкими щелочами и в растворах полисульфидов натрия и калия.
Различия в поведении сульфидов этих элементов позволяют проводить их разделения. Выбор между R2S и R2Sx зависит главным образом от валентности присутствующих в растворе элементов; в количественном анализе предпочитают обычно работать с R2S и элементами группы мышьяка в их высшей валентности. Лучше проводить разделение, осаждая элементы группы меди в щелочном растворе, чем осаждать всю группу в кислом растворе и после обрабатывать смесь сульфидов раствором сульфида щелочного металла. В зависимости от обстоятельств, обра-
1 Э. А. Остроумов, Р. И. Бомштейн, Зав. лаб., 9, 139 (1940).
