Макет страницы
батывают щелочной раствор, сероводородом или сульфидом щелочного металла иди же вливают слабокислый анализируемый раствор в раствор сульфида щелочного металла, взяв последний в избытке; все эти способы находят применение.
Во всех случаях осажденные сульфиды отделяют фильтрованием и промывают разбавленным раствором, соответствующим среде, в которой было сделано осаждение. Если осадок очень объемист или анализ требует очень большой точности, полезно растворить осадок и повторить осаждение. Если из фильтрата надо выделить в осадок группу мышьяка, то фильтрат подкисляют соляной или серной кислотой, стараясь ввести столько кислоты, чтобы кислотность раствора соответствовала требуемой при осаждении этой группы сероводородом.
Разделение посредством образования фторо-анионов. Осаждение сероводородом в растворах, содержащих фтористоводородную кислоту, не пользуется тем вниманием, какого оно заслуживает;, и без сомнения, это объясняется отсутствием навыков работы с такими растворами и необходимостью употребления особых сосудов вместо обычных стеклянных и фарфоровых. Тем не менее этот способ осаждения заслуживает серьезного внимания, например для отделения мышьяка, сурьмы, свинца, меди и др. от германия и олова, для отделения двухвалентного олова от четырехвалентного, а также трехвалентных Мышьяка и сурьмы от соединений, содержащих их в пятивалентной форме. Руководящим указанием здесь является то, что в этих условиях не осаждаются элементы, образующие комплексные фторо-анионы, и что рН раствора должен быть приблизительно таким же, как и при обычных осаждениях этих элементов. Для отделения Sb111 от SnIV было рекомендовано 1 проводить осаждение в растворе, содержащем 5 мл соляной кислоты, 5 мл 48%-ной фтористоводородной кислоты и по 0,15 г сурьмы и олова при общем объеме раствора 300 мл.
Разделение посредством образования комплексных анионов с оксалат-или тартрат-ионами. Единственное разделение, основанное на образовании комплексных анионов с оксалат-ионами, — это отделение олова (IV), остающегося в растворе, от выпадающих в осадок сульфидов мышьяка, сурьмы и др. 2 Возможно, что германий при этом осаждении ведет себя подобно олову. Разделения, основанные на образовании комплексных анионов с тартрат-ионами, распадаются на две группы в зависимости от того, в какой среде проводится осаждение, в кислом или в щелочном растворе. В первом случае винная кислота прибавляется для предупреждения частичного осаждения вольфрама и ванадия; во втором случае ею пользуются иногда для той же цели, подкисляя потом щелочной раствор, но главное, ее назначение здесь — предупредить осаждение элементов, способных выделяться в щелочной среде в виде гидроокисей.
Разделение посредством образования комплексных анионов с цианид-ионами. Разделения, основанные на образовании комплексных анионов с цианид-ионами, мало применяются в количественном анализе. Осаждение в растворе KCN применяется только для отделения меди и серебра (образующих в щелочном растворе не разлагаемые сероводородом комплексные цианиды) от других элементов группы меди.
1L. W. M с С а у, J. Am. Chem. Soc, 31, 373 (1909). 2 F. W. Clarke, Chem. News, 21, 124 (1870).
