Макет страницы
добавляют 10 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см8), 3 мл фосфорной кислоты (пл. 1,69 г/см3) и нагревают до 60—80° С. Раствор пропускают со скоростью 10 мл в минуту через редуктор, предварительно нагретый обработкой горячей 2 M соляной кислотой. Ополаскивают стакан и редуктор 150 мл нагретой 2 M соляной кислоты, повысив скорость прохождения последних 100 мл жидкости. В охлажденный раствор вводят каплю 0,025 M раствора ферроина и титруют пятивалентный молибден 0,1 M раствором сульфата церия (IV), вводя последние несколько десятых миллилитра по каплям при сильном перемешивании раствора.
ВОССТАНОВЛЕНИЕ ЖИДКИМИ АМАЛЬГАМАМИ
Объемные методы, основанные на восстановлении амальгамами цинка *, кадмия 2, висмута 3 или свинца *, с последующим титрованием соответствующим окислителем, обычно перманганатом калия, вполне надежны для определения таких элементов, как железо, титан, молибден, уран и ванадий. Восстановление осуществляется в приборе, показанном на рис. 14.
Для удаления воздуха всю нижнюю часть прибора до крана заполняют свежепрокипяченной водой и закрывают кран 4. В расширенную часть 5 прибора вводят 100—200 г амальгамы5, « затем — анализируемый раствор. Если восстановленные элементы легко окисляются, вытесняют воздух из ч^сти 5 током двуокиси углерода, впуская его через трубку 6 и выпуская через кран 8. Закрывают краны 7 и 8 и встряхивают прибор до полного восстановления раствора, о чем судят на основании опыта или по окраске раствора. Открывают кран 4 и сжимают резиновую трубку 2, чтобы амальгама прошла в нижнюю часть 1 прибора, где она промывается вытесняемой ею водой. Закрывают кран 4 и окисляют восстановленные элементы титрованным раствором окислителя, вводимым через кран 8.
Если раствор проходит недостаточно легко, повышают давление
1T. N a k a z о п о, J. Japan Chem. Soc, 42, 526, 761 (1921); S. К i к и с h i, там же, 43, 173, 544 (1922); S. H а к о m о г i, там же, 734; I. W a d а, Т. N а к а-z о п о, Sci. Papers Inst. Phys. Chem. Research, 1, 139 (1923); N. К а п о, J. Japan. Chem. Soc, 43, 330, 550 (1922); 44, 37 (1923); Kin'ichi Someya, Sci. Rep., Toboku Imp. Univ., [1], 14, 47, 571 (1925).
2 N. Капо, цит. выше, 333.
3 К i п' i с h i Someya, цит. выше, 14, 60, 225, 244 (1925); 15, 399 (1962); 16, 515, 521 (1927); 17, 131 (1928).
4 Kin'ichi Someya, цит. выше, 14, 574 (1925).
5 Для приготовления амальгамы смешивают 3 г чистого гранулированного или в палочках цинка примерно со 100 г ртути и небольшим количеством разбавленной серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане. По охлаждении тщательно промывают амальгаму водой и для отделения от твердого вещества пропускают ее через делительную воронку. Твердое вещество можно сохранить и затем добавлять к амальгаме по мере ее израсходования. Подобным же образом готовится кадмиевая, а также и висмутовая амальгамы. В последнем случае вместо серной кислоты применяют разбавленную соляную кислоту.
Для приготовления свинцовой амальгамы чистый свинец промывают соляной кислотой и смешивают со ртутью. Смесь нагревают до получения однородной жидкой массы и затем пропускают через делительную воронку.
