Макет страницы
ные с процессом соосаждения элементов, и, кроме того, экономят время работника.
Единственным недостатком электролитических методов является то, что количественное осаждение достигается лишь в редких случаях вследствие теоретической зависимости между концентрацией ионов в растворе и электродным потенциалом. Однако в большинстве случаев имеется возможность так подобрать соответствующий потенциал электрода, чтобы в растворе оставались лишь ничтожные количества осаждаемого элемента.
Поскольку для осаждения обычно пользуются током постоянного напряжения, потенциал электрода в процессе электролиза может колебаться в широких пределах.
Электролитические методы, как правило, не отличаются большой специфичностью.
Однако различными способами электролитическое осаждение можно сделать избирательным, например: 1) контролем электродного потенциала; 2) применение ртутного катода и 3) внутренним электролизом.
Электролиз с контролируемым электродным потенциалом
Для каждого элемента, который осаждается 1 из водных растворов, имеется определенное напряжение разложения, ниже которого электролитическое осаждение не наступает. Соответствующим подбором и регулированием электродного потенциала можно достигнуть разделения многих элементов 2. Некоторые металлы или их окислы при электролитическом выделении плотно пристают к электроду и настолько химически чисты, что их можно непосредственно взвешивать. Нередко электролитическое осаждение используется для отделения посторонних элементов от определяемых, остающихся в растворе.
Одной из причин, препятствующих применению электролиза с контролируемым электродным потенциалом, является недостаток в соответствующем оборудовании, необходимом для установления и поддержания требуемого напряжения. Нет нужды подчеркивать, что регулирование напряжения от руки является трудоемкой и утомительной операцией. Появившиеся в последнее время автоматические приборы для поддержания постоянного потенциала 3 значительно улучшили это положение.' Опубликовано несколько способов с применением этих приборов в связи с полярографией 4, а также и в других - областях анализа 5.
1 G. Е. F. Lundell, J. I. ftoffman, Outlines of Methods of Chemical Analysis, John Wiley and Sons, 1938, p. 168.
2 H. J. S. S a n d, Electrochemistry and Electrochemical Analysis, Vol. 11, Blakie. and Son, London and Glasgow, 1940.
3C W. Caldwell, R. C. Parker, H. D i e h 1, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 16, 532 (1944); J. J. Lingane, там же, 17, 332 (1945); R. W. L a m p h e г e, Anal. Chem., 23, 258 (1951); M. L. G г e e n о u g h, W. E. Williams, J. K. T a y-1 о r, Regulated Low Voltage Supply for Electrolysis and Other Uses, Rev. Sci. Instruments, 22, 484 (1951).
4 J. J. L i n g a n e, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 16, 147 (1944); 18, 429 (1946].
s H. D i e hi, Electrochemical Analysis with Graded Cathode Potential Control, G. F. Smith Chemical Co., McKinley Ave., Columbus, Ohio, 1948, p. 867.
