Макет страницы
О веществах, мешающих осаждению серебра в виде хлорида, и о тех мерах, которые следует предпринять в случае их присутствия, сказано выше (стр. 236).
Хлорид серебра плавится при температуре около 455° С и энергично при этом реагирует с платиной. Для обычных целей высушивания при 130—1500C достаточно. При выполнении работ высокой точности хлорид серебра нагревают приблизительно до 280° С; взвешивают и остающуюся в нем влагу (приблизительно до 0,01 %) определяют, перенося остаток в фарфоровый тигель и нагревая до полного его плавления. Продолжительного нагревания при такой высокой температуре надо избегать из-за возможных потерь вследствие улетучивания.
Ход определения. Во всех последующих операциях хлорид серебра должен быть как можно лучше защищен от света. Приготовляют раствор, содержащий 0,1—0,2 г серебра в 200—400 мл разбавленной (1 : 99) азотной кислоты; он не должен содержать значительных количеств других солей, а также мешающих примесей, о которых упоминалось выше. Раствор нагревают до 70° С и медленно прибавляют приблизительно 0,2 н. соляную кислоту при постоянном перемешивании до прекращения выделения осадка. Прибавления большого избытка кислоты следует избегать. Нагревают, пока осадок не осядет на дно, дают остыть до 25—30° С и осторожно приливают к прозрачной, жидкости над осадком 1 или 2 капли соляной кислоты, для того чтобы убедиться в полноте осаждения. Раствор рекомендуется оставлять в темном месте на несколько часов, лучше всего на ночь. Жидкость с осадка затем сливают через взвешенный тигель Гуча или Мунро (стр. 127), промывают осадок декантацией примерно 0,01 н. соляной кислотой и переносят его в тигель. Тигель с содержимым высушивают сначала при 100° С, затем при 130—150° С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают осадок в виде AgCL Высушивание повторяют до постоянной массы.
Определение титрованием роданидом калия иди аммония
Метод1 основан на большом различии в растворимости роданида железа (III) и. роданида серебра. Растворимый роданид железа не образуется до полного осаждения серебра в виде белого роданида серебра AgCNS. Титрование проводят в разбавленном азотнокислом растворе (от 1 до 10% азотной кислоты по объему) при температуре не выше 25° С. Концентрированная азотная кислота замедляет образование роданида железа, более высокая температура вызывает уничтожение окраски.
Осадок роданида серебра адсорбирует и нитрат серебра, и роданид калия или аммония 2. В обыкновенных анализах это не ведет к большой ошибке, если раствор роданида применяется в тех же условиях, в которых проводилась установка его'титра. Если установку титра раствора KCNS проводить методом, описанным ниже, а затем приливать его в анализируемому раствору до полного осаждения серебра (т. е. поступать аналогично методу Гей-Люссака, но применяя KCNS вместо NaCl), то результаты получаются повышенными.
1 P. Charpentier, Bull. Soc. ing. civ. France, 135, 325 (1870); J. VoI-h a r d, J. prakt. Chem., (2), 9, 217 (1874); Ann., 190, 1 (1878). a C H о i t s e m a, Z. angew. Chem., 17, 647 (1904).
