Макет страницы
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Наиболее точными методами количественного определения серебра (за исключением метода анализа сухим путем) являются: весовой метод, основанный на осаждении серебра в виде хлорида, и объемный метод, при котором серебро осаждают титрованным раствором роданида калия или аммония в присутствии железа (III) в качестве индикатора.
Весовое определение в виде хлорида серебра
Наиболее точным методом определения серебра является осаждение его в виде хлорида. Полученный осадок отделяют, промывают и взвешивают. Специальные операции, применяемые при определении атомных весов или в пробирном анализе серебряных слитков, здесь приводиться не будут х.
Растворимость хлорида серебра в разбавленном растворе азотной кислоты, содержащем небольшой избыток хлорид-ионов, очень мала и в обычных анализах ею можно пренебречь. При 25° С хлорид серебра менее всего растворим 2 в воде, содержащей хлорид-ионы в 0,01 н. концентрации, растворимость эта равна 0,01 мг AgCl в 5 л. Однако растворимость хлорида серебра значительна в горячей или холодной чистой воде 3, в концентрированных растворах-соляной и азотной кислот и в растворах, содержащих большие количества хлоридов или нитратов щелочных и щелочноземельных металлов. Хлорид серебра легко растворяется в растворах цианидов, тиосульфата натрия и гидроокиси аммония.
При проведении. очень точных работ количество неосажденного хлорида серебра должно быть вычислено по данным растворимости, а то количество AgCl, которое вновь перешло в раствор при промывания осадка разбавленной кислотой или водой 4 и оставшееся на стенках сосуда, должно быть определено нефелометрическим методом — сравнением со стандартным раствором, как описано в гл. III (стр. 50).
Хлорид серебра имеет склонность окклюдировать как хлорид натрия, так и нитрат серебра 5. По этой причине осаждение должно проводиться медленно, постепенным прибавлением разбавленной соляной кислоты к разбавленному раствору соли серебра, свободному, насколько возможно, от других растворенных в нем веществ.
1 Описания специальных методов, применяемых при определении атомных весов, см. в статьях: Т. W. R i с h а г d s, R. С. W е 11 s, Pub. Carnegie Inst, of Wash., № 28 (1905); Т. W. Richards, F. O. Anderegg, J. Am. Chem. Soc, 37, 13 (1915); G. P. B a x t e r, F. A. H i 1 t о n, Jr., там же, 45, 695 (1923). Метод Гей-Люс-сака, применяемый в пробирном анализе серебряных слитков, описывается в специальных руководствах по пробирному анализу.
2 G. S. Forbes, J. Am. Chem. Soc, 33,, 1937 (1911).
3 G. S. W h i t b у [Z. anorg. Chem., 67, 108 (1910)] показал, что при 100 С растворимость хлорида серебра в воде равна 21,7 мг/л, а при 21° С растворимость падает до 1,54 мг/л. В 1%-ной соляной кислоте она равна 0,2 мг/л, в,5%-ной — 33 мг/л, а в 10%-ной — 74,0 мг/л. \
4 Количество хлорида серебра, переходящее в раствор при промывании его осадка водой или разбавленной азотной кислотой, зависит от физической характеристики осадка. Точное количество хлорида серебра должно быть определено в каждом отдельном случае [Т. W. Richards, R. С. Wells, Pub. Carnegie Inst, of Wash., № 28 (1905)].
6 J. S. S t a s, Oeuvres completes Bruxelles, 1, 337 (1894); T. W. Richards, R. C W e 11 s, цит. выше.