Макет страницы
ствовал 0,005 г меди. Когда коричневая окраска почти исчезнет, прибавляют 5 мл раствора крахмала (стр. 220) и продолжают титрование до тех пор, пока прибавление одной капли тиосульфата не изменит цвет раствора от голубого до желтовато-белого.
Мешающее влияние железа может быть преодолено следующим способом (при котором также обеспечивается полнота окисления мышьяка, когда анализируются руды, содержащие такие минералы, как арсенопирит): навеску в 1 г пробы обрабатывают 15 мл азотной кислоты и выпаривают до объема 5 мл. Затем прибавляют 10 мл соляной кислоты, 10 мл серной кислоты и выпаривают до появления густых белых паров. Чтобы быть уверенным в полноте окисления мышьяка, добавляют еще 10 мл азотной кислоты и 10 мл соляной кислоты, снова выпаривают до появления густых белых паров для удаления всей азотной кислоты и разбавляют 20 мл воды. (Взамен последней обработки можно прибавить 20 мл воды, 10 мл насыщенной бромом воды и прокипятить до удаления брома.) Затем приливают раствор аммиака до начала появления синего комплексного соединения меди и потом осторожно по каплям вливают 6 н. раствор аммиака до слабого его запаха. После этого вводят в раствор 2 г кислого фторида аммония (1 г NH4HF2 на каждую 0,1 г железа), перемешивают до растворения, приливают 10 мл 3 M раствора иодида калия и титруют тиосульфатом натрия. В этом методе1 железо переходит в стойкие комплексные фторидные ионы, а восстановление мышьяковой кислоты (также сурьмяной и селеновой кислот) исключается поддерживанием рН раствора, близким к 3,3.
* С целью удешевления иодометрического метода определения меди было предложено 2 заменить иодид калия смесью иодида калия и роданида аммония 3: 50 г роданида аммония и 6 г иодида калия растворяют в воде и разбавляют до 1 л. При добавлении этой смеси к раствору, содержащему ионы меди (I), протекают реакции
2Cu2++ 41" = Cu2I2+ I3 (1)
Cu2I2 + 2CNS - = Cu2(CNS)2 + 2I- (2)
в результате которых медь переходит в очень малорастворимый роданид меди (I) и на каждый атом меди выделяется атом свободного иода, который и оттитровывают тиосульфатом натрия:
I2+2S2O2-= 21" + S4O8- (3)
Если в растворе частично образовался роданид меди (II) Cu (CNS)2, то он будет также титроваться Na8S2O3. И в этом случае на каждый атом меди будет расходоваться 1 молекула тиосульфата натрия:
2Cu(CNS)2 + 2S3O2-= Cu2(CNS)2 + 2CNS~+ S4O2" (4)
Таким образом, расход тиосульфата натрия будет одинаковым независимо от того, идет ли реакция по уравнениям (1), (2), (3) или по уравнению (4).
1W. R. Cr о well, Т. Е. H i 11 i s, S. R. Rittenberg, R. F. Even-son, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 9 (1936). Дальнейшие подробности этого метода см. в статьях: В. P а г к, там же, 3, 77 (1931); Н. W. F о о t е, J. Е. Vance, там же, 8, 119 (1936); 9, 205 (1937); W. R. С г о w е 11, S. Н. Silver, А. Т. Spill е г, там же, 10, 80 (1938); W. R. С г о w е 11, там же, 11, 159 (1939); W. R. С г о-w е 11, А. Т. S р i h е г, там же, 12, 147 (1940). * См. также: Г. A. T а р а т о р и н, Зав. лаб., 8, 723 (1939); М. А. П о п о в, там же, 9, 227 (1940); М. А. Попов, Полевые методы химического анализа, Госгеолиздат, 1953; С. Ю. Ф а й н б е р г. Анализ руд цветных металлов, Металлургиздат, 1953; Ю. Н. У с а т е н к о, О. В. Д а-ценко, Зав. лаб., 13, 116 (1947). *
2G. Bruhns, Chem. Ztg., 42, 301 (1918); Z. anal. Chem., 59, 337 (1920); W. О г 1 i k, W. T i е t г е, Chem. Ztg., 54, 174 (1930).
3 Роданид калия стоит дороже иодида калия.
