Макет страницы
жания кадмия в растворе Менее точное, но более быстрое определение при выполнении рядовых анализов может быть проведено при большей плотности тока, с вращающимся катодом — в сильно разбавленном сернокислом растворе 2, ' или с вращающимся анодом — в сернокислом, муравьинокислом или уксуснокислом растворах 3. Осаждению кадмия из сернокислого раствора препятствуют те же самые элементы, какие были указаны при описании электролитического метода определения меди (стр. 286). Ряд элементов, как, например, цинк и серебро, препятствуют осаждению кадмия и из цианидного раствора, поэтому кадмий обычно предварительно отделяют практически от всех остальных катионов.
Ход определения. Приготовляют сернокислый раствор, свободный от всех мешающих определению примесей, выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, разбавляют и, если окажется нерастворимый остаток, фильтруют. Прибавляют каплю фенолфталеина, затем едкий натр или едкое кали до неисчезающей розовой окраски и, наконец, приливают по каплям 10%-ный раствор цианида калия или цианида натрия при непрерывном перемешивании до растворения гидроокиси кадмия. Избытка цианида тщательно избегают. Раствор разбавляют до 100— 15Q мл и проводят электролиз с взвешенным сетчатым платиновым катодом при силе тока 0,5—0,7 а и напряжении 4,8—5,0 в. После 5—6 ч электролиза увеличивают силу тока до 1 —1,2 а и продолжают электролиз еще 1 ч. Обмывают часовое стекло и стенки стакана и ведут электролиз еще 15 мин. Если вновь погруженная в раствор поверхность катода останется чистой, то, не прекращая тока, опускают стакан с электролитом и обмывают катод водой. Затем электроды вынимают, ополаскивают катод спиртом, потом эфиром, высушивают, его при 100° С, охлаждают и взвешивают. Электролит проверяют на присутствие в нем кадмия, насыщая его сероводородом.
Другие методы
Весовое определение кадмия в виде сульфида не заслуживает внимания вследствие того, что состав сульфида кадмия, получаемого при осаждении как из кислого, так й из щелочного растворов, неопределенный и осадок точного состава нельзя получить даже прокаливанием с серой в токе водорода или сероводорода. Титрование сульфида кадмия иодом в кислом растворе также не дает удовлетворительных результатов 4.
Довольно хорошие результаты можно получить осаждением кадмия в виде фосфата в холодном слабокислом растворе (см. «Цинк», стр. 485), свободном от большого избытка аммонийных солей, и прокаливанием этого осадка до пирофосфата 5 при 800—900° С. Этот метод, однако, не так точен, как сульфатный метод, и требует удаления многих элементов, как, например, цинка, висмута и железа.
1F. В е i 1 s t е i п, L. lawein, Вег., 12, 759 (1879).
2H. Е. Med w а у, Am. J. Sci., [4], 18, 56 (1904); С. P. F 1 о г а, там же, [4], 20, 268, 392, 454 (1905).
3E. F. Smith, Eletro-Analysis, 6th ed., 1918, p. 94.
* Согласно H. В. W е i s е г и Е. J. Durham [J. Phys. Chem., 32, 1061 (1928)], сульфид кадмия, полученный в кислом растворе, не является двойной солью, но представляет собой сульфид кадмия, загрязненный адсорбированной им солью кадмия.
■М. Austin, Am. J. Sci., [4], 8, 214 (1899); 14, 156 (1902); Е. Н. Miller, R. W. Page, Z. anorg. Chem., 28, 233 (1901).
