Макет страницы
с применением железа, то германий частично восстанавливается, образуя при этом растворимое соединение, титруемое иодом. Малые количества германия (менее 10 мг) не оказывают заметного влияния.
Для восстановления олова до двухвалентного состояния или до металла применяют:.; свинец, никель, железо, алюминий и цинк. Из этих металлов следует отдать предпочтение свинцу и никелю, так как их восстанавливающее действие легко останавливается охлаждением раствора после восстановления, и потому удаление избытка этих металлов не обязательно.
При использовании свинца в качестве восстановителя определению олова мешают азотная кислота, вольфрам, молибден, хром и ванадий. Азотная кислота реагирует с иодистоводородной кислотой, выделяя иод, отчего получаются для олова пониженные результаты. Вольфрам восстанавливается с образованием соединения, окрашенного в синий цвет, и присутствие большого его количества маскирует конечную точку титрования (окрашивание крахмала иодом). Если же вольфрама мало и синяя окраска получаемых после его восстановления продуктов слаба и не мешает обнаружить конечную точку титрования с крахмалом, то результаты получаются точные, так как соединения восстановленного вольфрама не титруются иодом.
Молибден, хром и ванадий восстанавливаются свинцом, и так как продукты их восстановления титруются иодом, то для олова получаются повышенные результаты. Присутствие этих элементов обнаруживается по изменению окраски раствора при восстановлении олова. Молибден, например, после восстановления окрашивает раствор в коричневый цвет, а ванадий — в пурпуровый. Малые количества мышьяка не мешают определению г. Из остальных веществ, не мешающих титрованию, можно отметить сульфаты, фосфаты, иодиды, бромиды, фториды, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, уран, алюминий, свинец, висмут, магний и щелочноземельные металлы.
Титан, независимо от его содержания в исследуемом растворе, приводит к получению нескольких повышенных результатов, если для титрования олова (II) применяется раствор иода, содержащий растворенный в нем воздух 2.
Некоторые элементы, как, например, никель, присутствуя в большом количестве, мешают окраской своих солей. Небольшие количества меди (II) (0,005 г и менее) восстанавливаются до металла или до не титруемых иодом ионов меди (I). Восстановление больших количеств меди (II) в этих условиях может иногда вызывать сомнения, а при неполноте их восстановления получаются пониженные результаты определения олова, так как вследствие реакции между солями меди (II) и образующейся при титрова-
1 Например, Н. A. Buchheit получил 0,2000 г олова при анализе раствора, содержавшего 0,2000 г олова и 1 мг мышьяка; 0,2018 г олова — при анализе раствора, содержавшего 0,2009 г олова и 100 мг мышьяка.
2F. L. О k е 11 и J. Lumsden [Analyst, 60, 803 (1935)] утверждают, что при использовании растворов иода, не содержащих воздуха, получаются точные результаты. W. van Tongeren [Ind. Nederland Indie, 7 (5), 57 (1941)] рекомендует для устранения влияния титана применять растворы иода, содержащие не менее 90 г иодида калия в 1 л W. Н. R. Allen [Mining Mag., 40, 25 (1929)] также останавливает внимание на помехах, вызываемых титаном, и для устранения их применяет раствор, содержащий 17,5 г иода и 318 г иодида калия в 1 л воды.
