Макет страницы
ность разбрызгивания исчезнет, нагревание ведут при 600—700° С, пока не прекратится выделение сернистого ангидрида. Охлаждают и прибавляют к осадку кусочек карбоната аммония. Снова осторожно нагревают до удаления аммонийных солей, затем прокаливают при 1000—1200° С в благоприятных для окисления условиях. Охлаждают, взвешивают в виде SnOг и повторяют прокаливание до получения постоянной массы. Двуокись олова не гигроскопична.
Осаждение купфероном. Заслуживающим внимания методом определения олова в дистилляте, получаемом при разделении мышьяка, сурьмы и олова (стр. 96), является осаждение его купфероном (стр. 146) с последующим прокаливанием осадка до SnO2. При выполнении этого определения нужно соблюдать следующие условия: 1) избегать больших концентраций хлорида аммония или бромида аммония, которые вызывают разбрызгивание во время высушивания и прокаливания осадка; 2) применять купферон в 6—7-кратном избытке; 3) полностью удалять галогенид-ионы при промывании осадка, потому что их присутствие в осадке приводит к улетучиванию олова во время прокаливания; 4) высушивать осадок очень медленно, постепенно, чтобы избежать его разбрызгивания. Для соблюдения этих условий олово перегоняют из смеси 1—2 частей воды и 1 части бромистоводородной кислоты, содержащей 5—10 мл соляной кислоты в 100 мл, и разбавляют дистиллят так, чтобы кислоты в нем стало 5—10% по объему, но не нейтрализуют кислоту аммиаком. Общий объем дистиллята можно довести до 1000 мл. При высушивании фильтра с осадком его следует сначала нагревать 4—5 ч приблизительно при 45° С, а затем постепенно довести температуру до 1000° С, начиная нагревание в холодном муфеле г.
Другие методы
Из остальных методов определения олова важнейшим является электролитическое его осаждение на сетчатом платиновом катоде из растворов, содержащих щавелевую кислоту и оксалат калия или оксалат аммония 2. Здесь не приводится описания этого метода, потому что он менее точен, чем иодометрический метод, и требует большого числа предварительных отделений, а потому более длителен.
* Очень хорошим методом определения олова является весовой метод, в котором олово выделяется на катоде внутренним электролизом (см. стр. 171) с применением цинкового анода, покрытого защитной пленкой коллодия3. Перемешивание во время электролиза проводится путем пропускания через раствор тока воздуха или двуокиси углерода. В течение 1—3 ч можно выделить от 25 до 200 мг олова. Железо надо предварительно восстановить до двухвалентного гидроксиламином. Для устранения мешаю-
1 Подробности см. в статье W. D. M о g е г m a n, J. Research NBS, 33, 307 (1944). Отделение олова и определение его в дистилляте можно также произвести гидролизом его соли при рН не ниже 1,5, как это рекомендует R. Gilchrist (цит. выше, стр. 335, сноска 1), фильтрованием, промыванием осадка и прокаливанием его до двуокиси олова. Как отмечалось выше, при промывании осадка необходимо полное удаление галогенид-ионов.
2A. Classen, М. A. R е i s, Вег., 14, 1622 (1881); F. H е n z, Z. anorg. Chem., 37, 40 (1903).
3 Ю. А. Ч е р н и х о в, Г. А. Большакова, Зав. лаб., 14, 1 (1948); Ю. А. Ч е р н и х о в, P. Н. P о щ и н а, там же, 14, 383 (1948).
