Макет страницы
мания не вызывает особых затруднений, если осуществлять его обработкой аммиаком и перекисью водорода Ч Менее удовлетворительные результаты получаются при окислении азотной кислотой, так как реакция протекает очень бурно и трудно отделить выделяющуюся при этом свободную серу, избежав восстановления и улетучивания некоторых количеств германия.
Более или менее значительные количества сульфида германия можно перевести в окись кипячением с водой до разложения сульфида и удаления сероводорода 2. После этого раствор можно выпарить досуха во взвешенном тигле, обработать несколькими каплями азотной кислоты, снова выпарить досуха и затем прокалить при 900° С.
Ход определения. Сульфид германия, полученный осаждением сероводородом (см. стр. 347), растворяют в очищенном перегонкой.10 н. растворе аммиака, который вводят небольшими порциями. Раствор собирают во взвешенную платиновую чашку или большой тигель. На растворение осадка расходуется незначительное количество аммиака, так как„сульфид германия хорошо в нем растворим. Иногда может остаться нерастворен-ным небольшое количество серы, выделившейся совместно с сульфидом германия. Раствор фильтруют и промывают фильтр небольшими порциями воды до обесцвечивания промывной жидкости. К раствору прибавляют 20 мл 3%-ной перекиси водорода и дают пройти окислению на холоду. Весьма существенно, чтобы в перекиси водорода не содержалось нелетучего остатка. Выпаривают раствор досуха' при 105° С, смачивают сухой остаток серной кислотой и осторожно нагревают содержимое чашки на пламени бунзеновской горелки до удаления сульфата аммония и серной кислоты. Прокаливают в условиях, обеспечивающих хорошее окисление, под конец при 900° С, до постоянной массы. Окись германия плавится 3 примерно при HOO0C
Взвешивание в виде ортогерманата магния
Германий (IV) можно количественно осадить в виде ортогерманата магния Mg2GeO4 из аммиачного раствора 4. Этот метод подобен методу определения фосфора и мышьяка. Основное отличие его заключается в том, что германий осаждают смесью сульфатов магния и аммония вместо обычно применяемой магнезиальной смеси. Это делается для того, чтобы осадок ортогерманата магния был свободен от хлоридов, в присутствии которых германий при прокаливании может частично улетучиться в виде хлорида германия (IV). В присутствии тартрата аммония ортогерманат магния не осаждается, что дает возможность отделять фосфор и мышьяк от германия.
Ход определения. Сульфид германия растворяют в аммиаке, взято в небольшом избытке, с добавлением перекиси водорода, свободной от фосфорной кислоты. Раствор кипятят до полного разложения перекиси водорода, после чего слабо подкисляют серной кислотой и разбавляют до
1 Е. В. Johnson, L. М. D е n n i a, J. Am. Chem. Soc, 47, 790 (1925). 8J. Н. MuIIe г, A. Eisner, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 134 (1932). » J. H. M filler, H. R. Blank, J. Am. Chem. Soc, 46, 2358 (1924); A. W. L a u b e n g а у er r, D. S. Morton, там же, 54, 2310 (1932). * J. H. M ull er, J. Am. Chem. Soc, 44, 2493 (1922).
