Макет страницы
Объемные определения
Объемные методы обычно применяются после выделения германия в виде сульфида, который переводят в раствор обработкой едкой щелочью с перекисью водорода. Избыток перекиси разрушают кипячением.
Можно указать на два объемных метода определения германия. Один из них 1 основан на свойстве двуокиси германия реагировать в водных растворах с маннитом (и другими многоатомными спиртами) с образованием сильной одноосновной комплексной кислоты, которая титруется раствором едкого натра по фенолфталеину. Маннитогерманиевая кислота реагирует также с иодат-иодидной смесью с выделением свободного иода, который можно оттитровать тиосульфатом.
Алкалиметрическое титрование маннитогерманиевой кислоты было проверено Н. С. Полуэктовым на растворах германата натрия, содержащих 1—50 мг германия 2. Испытуемый раствор сначала слабо подкисляли серной кислотой, а затем, так же как при определении бора (стр. 840), нейтрализовали по паранитрофенолу и после введения маннита титровали по фенолфталеину.
По аналогии с методом, применяемым для титрования бора 3, при определении германия также рекомендуют 4 нейтрализовать раствор, до введения маннита, и последующее титрование маннитогерманиевой кислоты проводить до одинаковой величины рН. Отмечено, что в этих условиях менее сказывается влияние посторонних ионов и на «холостой» опыт расходуется меньшее количество едкой щелочи, что особенно важно при определении малых количеств германия. Титрование проводят следующим образом. К 80 мл слабокислого раствора соли германия прибавляют 7 капель бромкрезолового пурпурного и нейтрализуют приблизительно 0,02 н. свободным от карбоната раствором едкого натра до рН = 6,2, что определяется сравнением окраски анализируемого раствора с окраской буферного раствора (33,9 мл 0,1 M лимонной кислоты и 66,1 мл 0,2 M раствора двузамещенного фосфата натрия), содержащего такое же количество индикатора. Затем прибавляют 10 г маннита и титруют раствором едкого натра до рН = 6,2.
Титр раствора едкого натра устанавливают по чистой двуокиси германия.
Мышьяк (III) в количестве до 100 мг не мешает определению. Мышьяк (V) предварительно восстанавливают сернистым ангидридом.
Германий, подобно олову (стр. 341), можно определять иодометрический титрованием после его восстановления гипофосфитом натрия 5. В условиях восстановления германия мышьяк восстанавливается до эле-' ментарного состояния и удаляется фильтрованием. Метод заключается в следующем. Анализируемый раствор, объем которого должен быть около ЬО мл, а концентрация соляной кислоты 1:1, переносят в прибор для восстановления. Этот прибор представляет собой круглодонную колбу емкостью 250—350 мл с резиновой пробкой, в отверстия которой вставлены
1A. T с h a k i г i а п, Cr., 187, 229 (1928). 2H. С. П о л у э к т о в, Зав. лаб., 5, 27 (1936).
3F. J. F о о t е, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 39 (1932); М. Hollander, W. R. R i e m a n, там же, 18, 788 (1946).
1 H. J. Cluley, Analyst, 76, 517 (1951).
6B. H. Иванов-Эми н, Зав. лаб., 13, 161 (1947).
