Макет страницы
обратный холодильник, капельная воронка и трубка для подвода двуокиси углерода, доходящая почти до дна. колбы.
Перед введением раствора в колбу пробку и холодильник ополаскивают разбавленной (3 : 2) соляной кислотой во избежание гидролиза хло^ рида германия (IV). К раствору прибавляют 2,5—3 г гипофосфита натрия, закрывают колбу пробкой и 5 мин пропускают ток двуокиси углерода. Затем, прекратив ток газа, кипятят раствор 40—50 мин. Выделяющийся при этом осадок элементарного мышьяка отфильтровывают через плотный фильтр с небольшим количеством бумажной массы, промывают 5—6 раз разбавленной (3 : 2) соляной кислотой, употребляя каждый раз возможно меньшее количество кислоты (—10 мл).
Находящийся в фильтрате хлорид германия (II) в процессе фильтрования частично окисляется, поэтому восстановление следует повторить. Для этого к раствору прибавляют еще 2—3 г гипофосфита натрия и кипятят 15—20 мин, пропуская слабый ток двуокиси углерода (1 пузырек в секунду) и, не прекращая тока газа, охлаждают жидкость до 20° G или ниже.
К охлажденному раствору через капельную воронку прибавляют 250 мл свежеприготовленного раствора, содержащего 10 г лимонной кислоты, 0,4 г иодида калия и 5—6 мл свежеприготовленного раствора крахмала. Холодильник удаляют и вместо него в пробку вставляют кончик бюретки, содержащей 0,05 н. раствор иода. Быстро вводят из бюретки в колбу избыточное количество раствора иода, вынимают из колбы пробку и оттитровывают избыток иода раствором тиосульфата натрия. 1 мл 0,05 н. раствора иода соответствует 0,002675 г двуокиси германия.
Колориметрические методы
Для колориметрического определения германия используют реакцию образования растворимой в воде германомолибденовой кислоты и реакцию взаимодействия германия (IV) с 2,3,7-триокси-9-фенил-6-флуороном (фе-нилфлуороном) в солянокислой среде.
Определение по реакции с молибдатом аммония. Колориметрический метод определения германия, основанный на его реакции с молибдатом аммония, впервые был разработан И. П. Алимариным и Б. Н. Ивано-вым-Эминым хотя на возможность использования германомолибденовой кислоты для определения германия указывалось и раньше 2. Реакция эта может быть выполнена в азотнокислой, сернокислой или уксуснокислой среде. Чувствительность реакции в азотнокислой среде выше, чем в уксуснокислой. Интенсивность окраски практически не зависит от изменения концентрации молибдата аммония, если содержание его в растворе превышает 0,1 %, но избыток реагента благоприятно отражается на устойчивости окраски. В продолжение 15—20 мин после введения реагентов окраска остается постоянной, а затем постепенно ослабевает. Закон Бера распространяется на концентрации до 40 мг GeO2 на 1 л.
Минимальная поддающаяся определению концентрация равна 1 : 1 000 000.
Окраску молибденовой кислоты ослабляют или полностью разрушают винная, щавелевая, лимонная кислоты и ионы фтора. Влияние фтора
1 И. П. А л и м а р и н, Б. Н. Иванов-Эми н, ЖПХ, 9, 1334 (1936). 2GrOSSCUp, J. Am. Chem. Soc, 52, 5154 (1930).
