Макет страницы
Б78
Гл. XVIII. Рений
удаления поглощенного цинком воздуха наливают в приемник воду, плотно закупоривают заполненный водой редуктор и затем попеременно включают и выключают вакуум, пока не прекратится выделение газа. Выливают из приемника воду, вводят в него 20 мл раствора сульфата железа (III), содержащего 0,02 г железа в 1 мл (стр. 136), и снова присоединяют к редуктору. Из всех растворов, применяемых в последующих операциях, воздух должен быть удален кипячением. Охлаждают растворы в атмосфере двуокиси углерода, свободной от кислорода.
Через редуктор пропускают сначала 50 мл холодной разбавленной (5 : 95) серной кислоты, а затем 500 мл разбавленного сернокислого анализируемого раствора, содержащего не более 30 мг рения и свободного от посторонних восстанавливающих веществ (а также от воздуха). Промывают редуктор 50 мл холодной разбавленной (5 : 95) серной кислоты, которую затем отмывают 100 мл холодной воды. Титруют раствором перманганата калия. Вводят поправку на количество перманганата, израсходованного на титрование одних реактивов. 1 мл 0,1 н. раствора КМп04 соответствует 1 0,002329 г Re.
Колориметрический метод
Колориметрический метод определения рения основан на образовании коричневато-желтого соединения рения с роданидом, которому приписывают состав ReO(CNS)4. Это соединение образуется при обработке солянокислого раствора, содержащего рений, смесью SnCl2 и KCNS. Окраску раствора можно или непосредственно сравнивать со стандартами, приготовленными аналогичным образом, или же после извлечения органическими растворителями, такими, как эфир и бутилацетат. Определению мешают главным образом молибден и платина. Влияние молибдена можно устранить, восстанавливая его в кислом растворе ртутью в присутствии роданида с последующим извлечением эфиром 2. Молибден и рений можно разделить, также экстрагируя хлороформом и бензолом металлорганическое соединение молибдена с этилксантатом. Рений при этом остается в водном слое 3. Отделить рений от молибдена можно также дистилляцией из смеси хлорной и фосфорной кислот, в которую медленно вводят бромистоводородную кислоту. (Подробности см. в сноске 4, стр. 374).
Колориметрический метод обычно применяют для определения 0,0005—0,5 мг рения.
Ход определения рения в растворах, свободных от мешающих элементов 4. Почти нейтральный раствор, содержащий не более 500 мкг рения в виде перрената в 15—20 мл, переносят в несслеровскую пробирку соответствующего размера. Смешивают в стакане соляную кислоту, хлорид олова (II), роданид калия и воду в таких количествах, чтобы после добавления к анализируемому раствору перрената общий объем составлял 50 мл, а концентрация соляной кислоты была 2%, роданида калия 0,4% и хлорида олова (II) 0,2%. Эту смесь прибавляют к раствору перрената, находящемуся в пробирке, и перемешивают не долее, чем требуется для
1 Подробно см. G. Е. F. L u n d е 1 1, Н. В. Kn owles, пит. выше.
2J. I. Hoffman, G. Е. F. Lundel'l, J. Research NBS, 23, 497 (1939).
3F. Е. Malouf, М. G. White, Anal. Chem., 23, 497 (1951).
* Ь. С. H u г d, В. J. В а Ы е г, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 112 (1936),
