Макет страницы
* В зависимости от концентрации роданид-ионов в растворе образуются различные комплексные ионы при очень малой концентрации роданид ионов преобладают ионы [Fe(CNS)I2+, при 0,1 M концентрации роданида получаются преимущественно ионы [Fe(CNS)2I+, при 0,2 M концентрации роданида и выше образуются отрицательно заряженные ионы [Fe(CNS)4]-, [Fe(CNS)5]2" и [Fe(CNS)6]3". Все эти комплексы окрашены в красный цвет приблизительно одинакового оттенка (при увеличении концентрации роданид-ионов в растворе происходит сдвиг максимума поглощения света от 450 до 480 ммк). Доп. ред. *
Если содержание железа очень мало, то перед колориметрическим определением надо провести специальную операцию его концентрирования, а также удалить все мешающие вещества 2,
Проведение колориметрического определения железа с роданидом не в водной среде, а в 2-метоксиэтаноле (метилцеллосольве) приводит к лучшим результатам3, потому что: 1) этот органический растворитель имеет меньшую диэлектрическую проницаемость; 2) роданид аммония в нем хорошо растворяется, образуя бесцветный раствор; 3) получаемые в этой среде окраски подчиняются закону Вера и на 85% интенсивнее, чем окраски в водной среде; 4) при стоянии растворов окраски заметно не изменяются в течение нескольких недель.
Ход определения. Анализируемый раствор, занимающий объем приблизительно 2 мл, должен быть 2,5 н. по содержанию соляной кислоты и должен содержать в 1 мл примерно 0,02 мг железа в виде хлорида железа (III). Если имеются сомнения в том, что все железо в растворе трехвалентно, прибавляют 30—50 мг персульфата аммония или добавляют 2 капли 0,1 н. раствора перманганата калия и дают постоять до исчезновения окраски перманганата. Затем приливают реактив 4 в четырехкратном объеме по отношению к анализируемому раствору, содержащему железо. Полученную окраску сравнивают с окрасками стандартных растворов, подготовленных таким же способом.
Из других методов колориметрического определения железа следует отметить методы, основанные на:^ 1) желтом окрашивании раствора хлорида железа (III) в соляной кислоте, имеющей постоянную точку кипения 5,
1 А. К. Б а б к о, ЖОХ, 16, 1549 (1946). См. также Н. S. Frank, R. L. О s-w а 11, J. Am. Chem. Soc, 69, 1321 (1947); Т. С. J. Ovenston, С. A. Parker, Anal. Chim. Acta, 3, 277 (1949).
2 В статьях Н. N. S t о k е s. и J. R. Cain [NBS Sci. Paper, 53; J. Am. Chem. Soc, 29, 409, 443 (1907)] описан точный метод определения очень малых количеств железа, основанный на предварительном его отделении и концентрировании, растворении в родановой кислоте l экстрагировании роданида железа (III) амиловым спиртом и эфиром.
8 Н. W. W i n s о г, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 9, 453 (1937). J. Т. Woods и M. G. Mellon [там же, 13, 551 (1941)] утверждают, что той же цели можно достичь, проводя определение в 60%-ном (по объему) ацетоне.
4 Для приготовления реактива 10 г роданида аммония помещают в колбу емкостью 250 мл, снабженную притертой пробкой, наполняют колбу 2-метоксиэтанолом и взбалтывают до растворения соли. Перед применением этого раствора дают ему постоять 24 ч. За это время должно исчезнуть розовое окрашивание, которое могло появиться от следов железа в реактиве. Если таким способом окрашивание не уничтожается, растворитель надо предварительно перегнать при 125° С в приборе, в котором все стеклянные части притерты друг к другу. Приготовленный раствор реактива надо сохранять в темноте, так как он подвергается фотохимическому изменению, приводящему к образованию соединения, окрашенного в желтый цвет.
6 J. С. Hostetter, J. Am. Chem. Soc, 41, 1531 (1919).
