Макет страницы
и обрабатывают 25 мл серной кислоты (пл. 1,5 г/см3). Перед потенциометрическим титрованием сульфатом железа (II) раствор охлаждают до 5 0C Вольфрамовую кислоту можно растворить в растворе едкого натра и присоединить к основному раствору, в который предварительно вводят раствор сульфата железа (III) в количестве, соответствующем 5 г железа, после чего окисляют ванадий.
Колориметрический метод
Колориметрический метод, основанный на окислении перекисью водорода в кислом растворе, даёт менее удовлетворительные результаты при определении ванадия, чем при определении титана, так как возникающую окраску (от красновато-желтой до коричневой, в зависимости от содержания ванадия) трудно сравнивать с эталоном. Эта реакция используется главным образом для качественного обнаружения ванадия, хотя ее можно с успехом применять и для количественного определения ванадия в растворах, содержащих 15—20% серной кислоты, не более 0,1 мг/мл ванадия и свободных от элементов, образующих в этих условиях окрашенные соединения. Ванадий при этом должен содержаться в растворе в пятивалентном состоянии, так как при низшей его валентности окраска развивается очень медленно. Интенсивность окраски увеличивается в присутствии сильных кислот и не разрушается фтористоводородной кислотой. Это дает возможность определить ванадий в присутствии титана, пере-кисное соединение которого обесцвечивается при введении в раствор фторида (стр. 655). Окраску, присущую солям железа (III), можно уничтожить добавлением фосфорной или фтористоводородной кислоты. При действии перекиси водорода молибден также образует окрашенные соединения, и поэтому он должен быть предварительно отделен.
Ход определения. К разбавленному (1 : 4) сернокислому раствору, содержащему ванадий (V) и свободному от молибдена, титана и других элементов, образующих с перекисью водорода окрашенные соединения, прибавляют 1—2 мл 30%-ной перекиси водорода и разбавленной (1 : 4) серной кислотой доводят раствор до определенного объема. Интенсивность полученной окраски сравнивают с окраской стандартного раствора ванадия методом, описанным в главе «Титан» (стр. 656)
*Значительно более чувствительным, чем пероксидный метод, является метод А. П. Виноградова 2, основанный на образовании желтой растворимой фосфоровольфрамованадиевой кислоты при добавлении фосфорной кислоты и вольфрамата натрия к кислому раствору ванадата. При этой реакции молекулярные соотношения между фосфорной кислотой и вольфраматом натрия могут колебаться в пределах от 3 : 1 до 20 : 1. Концентрация вольфрамата натрия должна быть в пределах от 4 до 34 г/л.
1 Согласно J. Meyer и A. P a w 1 е 11 a [Z. anal. Chem., 69, 15 (1926)], определение лучше всего проводить в растворе, содержащем 15—20% серной кислоты, при соотношении V : H2O2, равном 1:1. При большем содержании перекиси водорода в растворе появляется желтая окраска вместо красно-коричневой. J. Lukas и A. J i 1 е к [там же, 76, 348 (1929)] утверждают, что ванадий мождо открыть в присутствии умеренных количеств вольфрамата или молибдата, если щелочной раствор подкислить борной и щавелевой кислотами (прибавляемыми в твердом виде), а затем добавить 30%-ную перекись водорода.
2A. П. Виноградов, ДАН СССР, 1931А, 249; см. также Е. В. S a n d е 11, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 336 (1936); Е. R. W г i g h t, М. G. M е 11 о п, там же, 9, 251 (1937).
