Макет страницы
" цинк, кадмий, свинец, сурьма), удерживаются в растворе. Из катио-нита таллий извлекается разбавленной (1 : 1) соляной кислотой. Доп. перев.*
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Практически все методы определения таллия требуют предварительного восстановления его до одновалентного состояния. Восстановление легко осуществляется обработкой кислого раствора сернистым ангидридом, избыток которого затем удаляют кипячением. Вероятно, наиболее-удовлетворительным является метод, основанный на взвешивании таллия (I) в виде хромата Tl2CrO4. Взвешивание в виде окиси таллия ThO з также дает хорошие результаты, но эта операция сложнее, в особенности когда определяют малые количества таллия. Методы, основанные на осаждении в виде иодида таллия TlI, обычно дают пониженные результаты, вследствие заметной растворимости этой соли х.
Определение в виде хромата таллия
Метод определения таллия в виде хромата 2 сводится к следующему. Раствор, концентрация таллия (I) в котором составляет около 0,001 г в 1 мл, не содержащий большого избытка аммонийных солей и веществ, которые осаждаются аммиаком, восстанавливают хромат, а также реагируют с таллием или хроматом калия в аммиачной среде, нейтрализуют разбавленным (2 : 1) раствором аммиака и затем на каждые 100 мл раствора прибавляют по 3 мл избытка раствора аммиака. Нагревают до 70— 80° С и медленно при перемешивании вводят по 20 мл 10%-ного раствора хромата калия на каждые 100 мл раствора. Охлаждают и оставляют стоять не менее 12 ч. Осадок отфильтровывают через тигель Гуча и промывают сперва 1 %-ным раствором хромата калия, а затем умеренно 50 %-ным спиртом. Сушат при 120—130° С в течение 1 ч и взвешивают в виде ТЬСг04.
Определение в виде окиси таллия (III)
Соли таллия (I) при обработке едким кали и гёксацианоферра-том (III) калия окисляются, причем выделяется гидроокись таллия (III). Эта реакция была положена в основу метода определения таллия 3, который впоследствии был видоизменен 4 следующим образом. Анализируемый раствор должен быть свободен от восстановителей, соединений,, осаждающихся гексацианоферратом (III) или гексацианоферратом (II) калия из растворов, содержащих едкое кали, и от соединений, которые реагируют с таллием, как, например, иодид калия. Кислый раствор соли таллия (I) в объеме 50—100 мл нейтрализуют 5%-ным раствором едкого кали и затем прибавляют еще 25 мл раствора едкого кали и 25 мл 8 %-ного
1 Обзор методов определения таллия приведен в статье: W. S t г е с k е г, P. d е la P е n a, Z. anal. Chem., 67, 256 (1925—1926).
2P. Е. Browning, G. P. Hutchins, Am. J. Sci., [4], 8, 460 (1899); F. M а с h., W. L е р р е г, Z. anal. Chem., 68, 36 (1926); L. M о s е г, А. В г и к 1, Monatsh., 47, 709 (1926).
8 Р. Е. Browning, Н. Е. Palmer, Am. J. Sci., (4), 27, 380 (1909).
* F. M а с h, W. L е р р е г, Z. anal. Chem., 68, 41 (1926).
