Макет страницы
раствора гексацианоферрата (III) калия. Оставляют стоять на 18 ч, после чего осадок отфильтровывают через тигель Гуча и промывают горячей водой. Сушат при 200° С в течение 1 ч (не дольше), желательно в атмосфере, свободной от двуокиси углерода. Взвешивают" в виде 1 ThO з.
Определение в виде иодида таллия (I)
, Метод определения таллия 2 в виде иодида таллия (I) вследствие заметной растворимости осадка 3 менее надежен, чем приведенные ранее.
При осаждении таллия иодидом раствор должен быть свободен от хлоридов, от свинца и серебра, которые образуют нерастворимые иодиды, а также от элементов, соли которых гидролизуются в уксуснокислых растворах, как, например, титан. Этот метод сводится к следующему. 50—100 мл раствора, содержащего не более 0,5 г таллия, обрабатывают сернистым ангидридом, если присутствует таллий (III), и избыток SO2 удаляют кипячением. Раствор нейтрализуют, затем прибавляют 2 мл уксусной кислоты, нагревают до кипения и вводят раствор иодида калия в таком количестве, чтобы в 100 мл анализируемого раствора содержался 1 г избытка иодида калия. Оставляют стоять 12—18 ч, после чего осадок отфильтровывают через тигель Гуча и промывают сначала 1 %-ным раствором иодида калия в 1 %-ной уксусной кислоте до удаления растворимых солей, а затем, для удаления промывной жидкости, 80 %-ным ацетоном. Сушат при 120—130° С и взвешивают8 в виде TlI.
Другие методы
Из весовых методов для определения таллия рекомендуются методы, в которых таллий взвешивается в виде сульфостанната 6 Tl4SnS4, в виде кислого сульфата TIHSO4 или среднего сульфата6 Tl2SO4, а также в виде хлорплатината таллия7 Tl2PtCl6, который является наименее растворимым из хлороплатинатов.
* Рекомендуется также8 метод определения таллия, основанный на осаждении таллия (I) тетрародандиамминхромиатом аммония. При этом образуется комплексное соединение Tl[Cr(CNS)4 • (NH3)2] красно-
1 Этим методом в растворах, содержащих 0,4206; 0,1120 и 0,0280 г таллия, M а с h и L е р р е г (цит. выше) определили соответственно 0,4203; 0,1122 и 0,0278 г таллия. Если присутствуют малые количества таллия, образуется мелкозернистый осадок, который с трудом отделяется фильтрованием. Прокаленный осадок может поглощать дву-окись углерода и при температурах выше 800 0C восстанавливаться до окиси таллия (I).
2G. W е г t n е г, Z. anal. Chem., 3, 1 (1864); Н. В a u Ь i g п у, С. г., 113, 544 (1891); J. Н. Long, Z. anal. Chem., 30, 342 (1891).
3 Согласно F. Kohlrausch [Z. phys. Chem., 64, 168 (1908)], в 1 л воды при 26 0C растворяется 0,0847 г иодида таллия (I). Это соединение менее растворимо в растворах, содержащих иодид калия, спирт или немного уксусной кислоты, и почти нерастворимо в растворах, содержащих аммиак или тиосульфат натрия.
4 Этим методом M а с h и Lepper (цит. выше) в растворах, содержавших 0,4206; 0,1120 и 0,0280 г таллия, определили соответственно 0,4185; 0,1113 и 0,0277 г таллия.
6L. F. H a w 1 е у, J. Phys. Chem., 10, 654 (1906); J. Am. Chem. Soc, 29, 1011 (1907).
«Р. Е. Browning, Am. J, Sci., (4], 9, 137 (1900).
7G. Neumann, Ann., 244, 349 (1888); A. S. C u s h m a n, Am. Chem. J., .24, 222 (1900).
8 И. Л. Б a r б a h л ы, П. M и p з о e в а, ДАН Аз. ССР, 9, № 7, 373 (1953).
