Макет страницы
Кристаллический сульфат европия (II) заметно не изменяется на воздухе в течение месяцев. Сульфат иттербия (II) окисляется на воздухе, а также в воде в течение нескольких часов, а сульфат самария (II) полностью окисляется водой с выделением водорода уже в течение нескольких минут1.
Метод спектрофотометрического определения празеодима, неодима и самария, относящихся к цериевой группе, и диспрозия, гольмия, эрбия, тулия и иттербия, элементов иттриевой группы, основан на измерении светопоглощения растворов их нитратов 2. В этом методе редкоземельные элементы сначала отделяют от посторонних элементов, а затем разделяют цериевую и иттрйевые группы сульфатом натрия. Элементы цериевой группы определяют в осадке, а иттриевой группы в растворе после переведения смеси окислов в нитраты. Светопоглощение измеряют при 446 ммк для празеодима, 512 и 798 ммк для неодима, 402 ммк для самария, 910 ммк для диспрозия, 643 ммк для гольмия, 521 и 653 ммк для эрбия, 684 ммк для тулия, 950 и 937 ммк для иттербия. Из элементов, которые дают слабо выраженные полосы поглощения, церий и европий можно определить другими методами, а содержание лантана, гадолиния, тербия и иттрия вычисляют по разности.
Описан способ раздельного экстрагирования хлороформом соединений неодима и эрбия с 5,7-дихлор-8-оксихинолином и последующего спектрофотометрического определения этих элементов в хлороформном растворе3. ■
Более или менее полного разделения всех элементов редкоземельной группы, без сомнения, можно достигнуть, но только путем обработки большого количества материала и обычно посредством сотен и даже тысяч фракционирований. Но каждый аналитик может легко осуществить еще одну степень разделения: приближенно разделить редкоземельные элементы на две большие подгруппы, для чего их раствор насыщают сульфатом калия или натрия. В результате этого элементы так называемой цериевой подгруппы, скандий и торий (а также и цирконий) выделяются в виде двойных сульфатов.
Торий более полно осаждается сульфатом калия, чем натрия, а скандий натриевой солью не осаждается. Поэтому, если присутствует торий, обычно в качестве осадителя пользуются сульфатом калия, чтобы полностью перевести его в нерастворимый осадок. Если в осадке, выделенном сульфатом калия, содержатся торий и скандий, их можно разделить обработкой раствором сульфата натрия, в котором соединения скандия растворимы.
Редкоземельные металлы обычно делят на три подгруппы, а именно: 1) цериевую, состоящую из лантана, церия, празеодима, неодима, прометия и самария; 2) тербиевую, в состав которой входят европий, гадолиний и тербий, и 3) иттриевую, состоящую из иттрия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция. Диспрозий, гольмий, эрбий и тулий иногда называют эрбиевой подгруппой.
-!— /
1H. N. McCoy, цит. выше.
2C J. Hodden, J. Research NBS, 26, 227 (1941); 28, 265 (1942).
3T. M о е 1 1 е г, D. Е. Jackson, Anal. Chem., 22, 1393 (1950). Спектрофото-метрическое определение празеодима, неодима и самария см. также A. W. W у 1 i е, J. Soc. Chem. Ind., 69, 143 (1950).
