Макет страницы
*При описываемом способе разделения элементы тербиевой подгруппы распределяются между цериевой и иттриевой подгруппами.
Показано!, что посредством фракционного осаждения сульфатом натрия можно разделить редкоземельные элементы на все три подгруппы. Авторы приведенной работы указывают, что, пользуясь разработанной ими схемой, можно относительно легко выделить концентраты с содержанием свыше 80% элементов иттриевой или тербиевой подгруппы. Из растворов, в которых концентрируются элементы иттриевой подгруппы, •была получена окись иттрия 90—94%-ной чистоты.
Рекомендовано также2 проводить разделение редкоземельных металлов фракционным осаждением миндальной кислотой. Автор предполагает, что избирательное осаждение редкоземельных элементов миндальной кислотой является результатом различной скорости образования внутрикомплексных соединений, а также различной растворимости этих комплексов. Доп. перев.*
Осаждение проводят следующим способом. Если редкоземельные элементы находятся в виде нитратов или хлоридов, их растворяют в возможно меньшем количестве воды, прибавляют 200—300 мл насыщенного раствора сульфата калия и затем еще 5 г измельченной в порошок соли. Тщательно перемешивают и оставляют стоять 12 ч. Затем фильтруют н промывают двойные сульфаты насыщенным раствором сульфата калия. Осадок обрабатывают 5 %-ным раствором едкого натра при нагревании.
Образующиеся при этом гидроокиси отфильтровывают, промывают горячей водой и растворяют в разбавленной соляной кислоте. Раствор выпаривают досуха и осаждение повторяют.
Когда редкоземельные элементы находятся в виде сульфатов, их нагревают приблизительно при 450° С до прекращения выделения паров серной кислоты, разминают массу и растворяют в возможно меньшем количестве ледяной воды. Разбавляют равным объемом воды, затем при перемешивании вводят измельченный в порошок сульфат натрия до насыщения раствора и оставляют на 12 ч. Двойные сульфаты отфильтровывают, промывают насыщенным раствором сульфата натрия и обрабатывают едким натром при нагревании. Гидроокиси растворяют в соляной кислоте, раствор выпаривают досуха и осаждение сульфатом калия или натрия повторяют.
Если редкоземельные элементы следует осадить в виде оксалатов н затем взвесить в виде окислов, двойные сульфаты необходимо снова перевести в хлориды, так как при осаждении в присутствии больших количеств натриевых солей оксалаты загрязняются натрием.
Хотя таким путем и удается отделить группу элементов одного конца ряда от элементов другого конца, т. е. отделить так называемую цериевую подгруппу от иттриевой, но растворимость двойных калиевых сульфатов возрастает настолько равномерно от наименее растворимой соли лантана, что достигнуть четкого разделения невозможно. Промежуточные элементы всегда находятся в обеих смесях двойных сульфатов. Изменив условия фракционирования, можно получить другие группы редкоземельных металлов, но разделение никогда не бывает количественным. Когда стремятся получить две основные подгруппы элементов, осаждение двойных сульфатов следует проводить при комнатной температуре, так как температура влияет на результаты разделения.
В литературе имеются указания, что фракционирование этилсуль-фатов дает более четкое разделение редкоземельных элементов на две
1T. M о е 11 е г, Н. Е. К г е m е г s, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 17, 44 (1945). 2 Boyd, Weaver, Anal. Chem., 26, 476-(1954).
