Макет страницы
об относительном содержании некоторых металлов или подгрупп, особенно иттриевой группы, элементы которой мало различаются по физическим и химическим свойствам.
Характерным различием элементов цериевой и иттриевой подгрупп является цвет их окислов.
Окислы трехвалентных лантана, церия, гадолиния, тербия, иттрия, диспрозия, иттербия и лютеция белого цвета. Окись тулия белого цвета с зеленоватым оттенком, гольмия — бледно-желтая, празеодима — зеленовато-желтая, европия — бледно-розовая, эрбия — розовая и неодима — лиловая. Tb4O7 (полученная прокаливанием оксалата) — темно-коричневого цвета, Pr6On (прокаленная на воздухе) — коричневато-черного цвета, a CeO2 (полученная прокаливанием на воздухе) в горячем состоянии имеет желтую окраску, а по охлаждении становится белой.
Достаточно незначительного содержания окиси празеодима в виде твердого раствора с CeO2 для окрашивания цериевых земель в коричневый цвет. Чем светлее окраска смеси окислов редкоземельных элементов обеих подгрупп, тем выше относительное содержание в них итттриевой подгруппы.
Смеси окислов элементов иттриевой подгруппы, свободные от окислов элементов цериевой подгруппы и бедные эрбиевой подгруппой, имеют белый до бледно-желтого цвет. С увеличением концентрации элементов эрбиевой подгруппы окраска становится более, интенсивно желтой и даже красноватой1.
* Колориметрические методы определения церия
Для колориметрического определения церия обычно используют его способность окисляться в водной среде до четырехвалентного состояния. Колориметрирование проводится либо непосредственно по желтой окраске ионов церия (IV), либо косвенным путем по окраске продуктов, образующихся в результате окисления церием (IV) некоторых органических соединений.
Персульфатный метод. Этот метод основан на измерении интенсивности желтой окраски сернокислого раствора, содержащего церий (IV), полученный в результате окисления персульфатом аммония в присутствии нитрата серебра. Другие редкоземельные элементы не оказывают влияния на определение. Марганец и хром, окисляющиеся в этих условиях соответственно до перманганата и хромата, должны отсутствовать. Мешают определению также хлориды, фториды и фосфаты.
Колориметрирование сводится к следующему. Аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 0,5—5,0 мг церия и 1 мл разбавленной (1 : 1) серной кислоты, разбавляют до 10 мл, прибавляют 0,5 мл 0,1%-ного раствора нитрата серебра и 0,2 г персульфата аммония. Осторожно кипятят 5 мин, затем охлаждают, разбавляют до определенного объема и измеряют светопоглощение раствора, пользуясь фиолетовым светофильтром. Содержание церия вычисляют по калибровочной кривой.
Бруциновый метод. Метод основан на реакции окисления бруцина церием (IV), в результате чего образуются продукты окисления бруцина. окрашенные в оранжево-красный цвет 2. Интенсивность окраски зависит
1 См. R. J. M е у е г, О. H a u s е г, Die Analyse der seltenen Erden und Erd-sauren, 1912, S. 27, 191.
2 Ф. М. Шемякин, В. А. Волкова, ЖОХ, 9, 698 (1939).
