Макет страницы
подгруппы1, однако этот способ не получил широкого распространения в аналитической практике2.
Такое частичное разделение редкоземельных металлов на две или более подгруппы в количественном анализе имеет целью выяснение природы компонентов каждой подгруппы, а также установление того, какая из этих подгрупп преобладает в исследуемом минерале. Например, в церите и монаците преобладает содержание цериевой подгруппы, а в гадо-лините — иттриевой подгруппы.
О полезности проведения таких разделений, а также о воспроизводимости получаемых результатов можно судить по нижеследующим данным, приведенным в статье Гиллебранда 3.
Три минерала — гадолинит, иттриалит и роуландит — были найдены в округе Ллано (Техас) тесно связанными друг с другом, что внушало мысль об их общем происхождении. Эта мысль еще более подкрепляется редким совпадением для гадолинита и иттриалита результатов определения не только относительных содержаний трехвалентных редкоземельных металлов, но и их абсолютных количеств:
Ce2O3
' %
| LatOs
и др., %
| Y2O3
и др., %
|
Гадолинит (Гент).....
| 2,65
| 5,22
| 44,35
|
. 2,6G
| 5,01
| 44,45
|
2,62
| 5,22
| 41,55
|
Иттриалит (Гиллебранд) . .
| . 3,07
| 5,18
| 43,45
|
Роуландит (Гиллебранд) . .
| . 5,06
| 9,34
| 47,70
|
Такое совпадение результатов, полученных тремя химиками, является, кроме того, убедительным подтверждением пригодности примененного ими метода разделения редкоземельных элементов. Как видно из таблицы, почти такое же соотношение между трехвалентными редкоземельными элементами (как в гадолините и иттри-алите) имеется и в роуландите.
Характерным признаком преобладания той или иной подгруппы служит также окраска оксалатов и прокаленных окислов и, кроме того, приближенный средний атомный вес, полученный для смеси окислов. Определение приближенного атомного веса является простой операцией по сравнению с точным его определением и сводится к сравнению веса смеси окисей с весом безводных сульфатов тех же элементов4.
При определении среднего атомного веса смеси редкоземельных элементов по методу, основанному на переведении оксалатов в окислы и титровании оксалатов перманганатом, титр раствора перманганата устанавливают по чистому оксалату тех редкоземельных металлов, которые являются основными компонентами смеси5. Хотя определение атомного веса большей частью служит для контроля точных разделий, но оно представляет интерес и в рядовых анализах, так как может дать представление
1G. U г bain, Am. Chim. phys., [7], 19, 184 (1900). J. Kleinberg, W. А. Та ebel и L. F. Audrieth [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 11, 368 (1939)] установили, что сульфаминовую кислоту можно применять для разделения смеси окислов, свободной от церия, на нерастворимую лантановую (La, Pr, Nd и Sm) ж растворимую иттриевую (Y, Tb, Dy, Но, Er, Tu, Yb и Lu) подгруппы.
2 * Обзор методов разделения редкоземельных металлов см. Д. И. Рябчиков и Е. А. Терентьева, Усп. хим., 16, № 4 , 961 (1947); 24, № 3, 260 (1955). Прим. перев. *
3W. F. H i 11 е b г a n d, Am. J. Sci., [4], 13, 150 (1902).
1 См. R. J. M е у е г, О. H a u s е г, Die Analyse der seltenen Erden und Erd-sauren, 1912, S. 216.
8G. L. Barthauer, R. G. Russel, D. W. P е а г с е, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 15, 548 (1943).
