Макет страницы
Осадок молибдата кальция можно отфильтровать через фильтрующий тигель, промыть горячей водой, высушить при 130° С и взвесить в виде CaMoO4.
Если требуется исключительно точное определение очень малых количеств кальция, особенно в присутствии большого количества магния, как, например, при анализе магнезита, то прямое осаждение кальция оксалатом не дает удовлетворительных результатов. Все применявшиеся раньше методы были основаны на осаждении кальция сперва в виде сульфата в спиртовом растворе, а затем в виде оксалата. Осаждение в виде сульфата предполагает, однако, отсутствие щелочных металлов, сульфаты которых большей частью трудно растворимы в спирте. Следовательно, эти методы не пригодны для анализа таких минералов, которые приходится разлагать сплавлением с карбонатом натрия, а к ним в первую очередь относится большинство, природных силикатов. Пользование некоторыми удовлетворительными методами1'2 требует применения сульфата лития, по другим 3 методам предполагается предварительное знание количества присутствующего кальция. Значительно лучший метод основан на предложенном В. Ф. Гиллебрандом способе извлечения из прокаленного остатка пирофосфата магния того малого количества кальция, которое осталось в фильтрате после осаждения кальцпя в виде оксалата и перешло затем в осадок при осаждении магния фосфатом. При применении этого метода обычное осаждение оксалатом опускают, кальций осаждают в виде фосфата вместе с магнием п определяют следующим образом.
Осаждают магний вместе с кальцием в виде фосфата по методу, изложенному в гл. «Магний» (стр. 719) 4, переносят взвешенный остаток после прокаливания в маленький стакан и растворяют в малом количестве серной кислоты, избегая избытка ее, большего чем 0,5 мл. Если прокаленный остаток растворяется с трудом, кипятят его с азотной кислотой и выпаривают до выделения обильных паров серной кислоты. На каждые 0,3 г первоначально присутствовавшего пирофосфата прибавляют по 100 мл 75%-ного (по объему) спирта и дают постоять раствору несколько часов или, лучше, в течение ночи, если количество кальция очень мало 5. Фильтруют, промывают остаток сульфата кальция 75%-ным спиртом и высушивают. Затем растворяют остаток в очень небольшом количестве разбавленной соляной кислоты, осаждают кальций в возможно малом объеме раствора в виде оксалата и прокаливают до окиси кальция 6. Если магний не подлежит определению, то осажденные фосфаты обоих металлов
1C St ol berg, Z. angew. Chem., 17, 741 (1904).
2O. Kallauner, I. P г е 11 е г, Chem. Ztg., 36, 449, 462 (1912).
3E. M и г m a n n, Z. anal. Chem., 49, 688 (1910).
4 Барий также сопровождает магний, но осаждение бария не происходит вполне количественно, даже когда магний преобладает. Литий совершенно не захватывается осадком магния, если осаждение проводится двукратно и на холоду.
* В 100 мл смеси растворяется приблизительно 0,06 г окиси магния в виде MgSO4 и менее 0,1 мг окиси кальция в виде CaSO4. Для осаждения сульфата кальция можно также применять смесь, содержащую 90 частей этилового спирта, 10 частей метилового спирта и 1 часть серной кислоты; в 100 мл этой смеси растворяется MgSO4-0,46 г в пересчете на окись магния.
6 Исследование, проведенное Н. В. Knowles, показало, что кальций этим методом полностью извлекается из смесей, содержащих 0,0005 г CaO и 0,1 г MgO; 0,001 г CaO и 0,05 г MgO и, наконец, 0,05 г CaO и 0,05 г MgO.
